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强酸性缩聚型阳离子交换树脂
通过缩聚反应制备离子交换树脂是人工合成有机离子交换剂最早采用的方法。虽然现在生产的离子交换树脂多为加聚型功能基化共聚物,但缩聚方法仍然很有用,一些缩聚型离子交换型也仍有广泛的用途。早期的缩聚树脂是用本体聚合制成块状聚合物,再经粉碎,过筛,得到无定型颗粒。这种树脂在柱式操作时的水力学性能不太好,因此后来亦采用悬浮聚合的方法制备球状树脂。
合成缩聚树脂所用的单体均为水溶性,故不能用水做分散介质。适用于缩聚反应分散介质的物质有邻二氯苯、变压器油、液体石蜡、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、四氯化碳等。这种在非水介质中进行的悬浮缩聚反应称为反相悬浮聚合。
此类树脂有两种合成方法。第一种是将浓硫酸加到苯酚中,在100℃搅拌4h,生成苯酚磺酸,并残留部分苯酚。将此混合物调至碱性,加入35%甲醛水溶液,于100℃反应5h,再调至酸性,然后加到100℃的氯苯中,分散成合适的粒度,加热1h,得到球状树脂。交换量可达3meq/g。其结构可用下式表示:
另一种方法是用2,4-苯磺酸甲醛、间苯二酚与甲醛缩聚,此反应可在酸性条件下进行,也可在碱性溶液中进行。所得树脂的交换量为2.8meq/g。
缩聚型磺酸基离子交换树脂的耐热性、耐氧化性和机械强度都不及苯乙烯系强酸树脂,所以逐渐被后者代替。
另外,对一羟基苄磺酸与苯酚,甲醛缩聚也可得磺酸基阳离子交换树脂,这种树脂的酸性较弱,实际用途不多。
文章来源:《水处理化学品手册》
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