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一、概述
当滴定产物至少有一个产物是不溶沉淀物时,被称作沉淀滴定法。重量测定法很少能用于精确的定量,阻碍其应用的因素主要有:①完成反应所需时间影响到形成复合物的沉淀;②反应不能只产生一种明确的沉淀物;③缺少指示反应终点的指示剂。
目前主要有两种沉淀滴定法广泛应用于食品工业,一种是测定氯化物的Mohr法。该法基于银从硝酸银中被置换出来,与氯化物完全结合后,多余的银形成橘红色的铬酸银沉淀。
Ag++Cl-→AgCl↓(至所有C1全部结合)
2Ag++CrO2-4→Ag2CrO4↓(只有在所有的C1-被反应完后才形成橘红色沉淀)
另一种是Volhard法。该法则是一种间接或反滴定的方法,即将过量的硝酸银溶液加至氯化物溶液中。过量的硝酸银再用硫氰化钾或硫氰化铰标准液反滴定,并用二价铁作为指示剂,用反滴定过量银方法来计算在第一步反应中沉淀银所用的氯的量。
Ag++Cl-→AgCl↓(至所有C1全部结合)
Ag++SCN→AgSCN↓(用以定量没有与C1-反应的Ag)
3SCN-+Fe3+→Fe(SCN)3↓(当存在没有与Ag+结合的SCN-时,溶液呈红色)
二、沉淀滴定法测定食品中食盐的含量
试样中食盐采用炭化浸出法或灰化浸出法。浸出液以铬酸钾为指示液,用硝酸银标准滴定溶液滴定,根据硝酸银消耗量,按以下公式计算含量。
X=(V1-V2)×c×0.0585/[m×(V3/V4)]×100
式中:X一试样中食盐的含量(以NaCl计),g/l00g;
V1—试样消耗硝酸银标准溶液的体积,mL;
V2—试剂空白消耗硝酸银标准溶液的体积,mL;
V3—滴定时吸取的试样滤液的体积,mL;
V4—试样处理时定容的体积,mL;
c—硝酸银标准溶液的实际浓度,mol/L;
0.0585—于1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=0.100moVL]相当的NaCl的质量,g;
M-样品的质量,g。
计算结果精确到小数点后一位。
三、应用
沉淀滴定法非常适合于各种含氯量高的食品,如在制造干酪和肉类时要加入很多食盐,采用沉淀滴定法测定就能非常快速地得出其盐的含量。NaCl的浓度在0.3%一10%范围内时,其测定精确度可达到±10%。
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