一、目的和要求

(1) 掌握电位滴定的原理和二次微分法计算滴定终点。

(2）学会离子选择性电极的使用和实验技术。

二、原理

以铜离子选择性电极作指示电极，带硝酸盐盐桥的饱和甘汞电极作参比电极，用EDTA作滴定剂，进行电位滴定，可连续测定铜和锰。将滴定过程中电池的电动势E对滴定剂体积V作图，可以得到2个滴定突跃，采用二次微分法可分别计算求得铜和锰的滴定终点。

二次微分法是一种通过计算来求得滴定终点的方法，其计算依据是：滴定曲线上，滴定终点应是拐点，因此其二次微分应等于零。根据这一原理就可用表3-35-1中的近终点的一组数据来求终点。

由表3-35-1可以看出，二次微分从正值变为负值是在15.00-15. L0mL，二次微分等于零的点应是（15. 00+x) mL，所以，即可插入计算：

（15.10一15.00）/ (500＋400)=x/ 500

得

x＝5/90=0.055≈0.06(mL)

因此终点为

V＝(15.00＋0. 06)mL＝15. 06mL

络合滴定终点的电位突跃与溶液的pH有关，铜电极的适宜pH为5-8。 pH过高或过低都不利于铜络合物的稳定生成，造成电位突跃的变小。

测定土壤及食品中的铜时，样品在消解后，应调节pH立即进行分析。如不能及时分析，必须加硝酸达0. 05mo1/L，并储于聚乙烯瓶中。

三、仪器与试剂

(1) 酸度计或离子计。

(2）电极。双盐桥饱和甘汞电极和pCu-1型铜电极。

(3) 磁力搅拌器。

(4) 0. 0l00mo1/L EDTA标准液。

(5) 乙酸一乙酸钠缓冲溶液（pH=5. 0-5. 5) 。

四、实验步骤

(1) 在250mL烧杯中加入50mL未知铜、锰溶液及5. 0mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液。将此烧杯置于搅拌器上，放入搅拌子，然后将清洗后的铜电极和双盐桥饱和甘汞电极插入溶液，铜电极接酸度计正极，甘汞电极接酸度计负极。滴定管内注入0. 0l00mo1/L的EDTA标准液。

(2) 开动搅拌器，应稳定而缓慢地搅动。记下滴定起始体积V和酸度计的毫伏读数E，然后由滴定管加入一定体积的EDTA溶液，待电位稳定后记下滴定体积和电动势值。离终点较远时，EDTA的体积可多加些，当滴定接近终点时，电位的△E值将逐渐变大，此时应控制每次均加入0. 10mL，这样在计算终点时可减少计算误差。滴定在过第一个终点之后应继续进行，在过第二个终点之后也应继续滴定若干次，要在有足够的数据可确认计算终点之后方可停止滴定。

五、数据处理

(1) 根据测定所得到的数据，作出E对V的滴定曲线，再利用作图法求出滴定终点，计算未知铜和锰溶液的浓度。

(2）根据记录下的数据按照二次微分法分别计算铜和锰的滴定终点，并根据各自的滴定终点分别计算出铜和锰的浓度。

(3) 将作图法和二次微分法进行比较。

六、结果讨论

(1) 安装电极时注意勿使电极与搅拌子相碰，以免开启搅拌时打坏电极。

(2）由于卤素离子对铜离子选择性电极有干扰，必须使用双盐桥甘汞电极。