1．方法原理

在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长进行光度测定。

2．方法的适用范围

异烟酸一吡唑啉酮光度法，最低检出浓度为0.004mg/L;测定上限为0.25mg/L。本方法适用于饮用水、地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。

3．仪器

①可见分光光度计。

② 25ml具塞比色管。

4．试剂

1) 2%氢氧化钠溶液。

2) 0.1%氢氧化钠溶液。

3)磷酸盐缓冲溶液（pH=7 )：称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000m1，摇匀。

4) 1%氯胺T溶液：临用前，称取0.5g氨胺T (C7H7ClNNaO2S·3H2O, chloramine-T)溶于水，并稀释至50m1，摇匀。

5）异烟酸一吡唑啉酮溶液：

①异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于24m1 2% 氢氧化钠溶液中，加水稀释至l 00ml。

②吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，Cl0H10ON2( 3-methy-l-phenyl-5-pyrazolone ) )溶于20m1 N, N-二甲基甲酞胺（HCON(CH3)2 ,N, N-Dimethyl formamide)。临用前，将毗哇琳酮溶液②和异烟酸溶液①按（1+5)混合均匀。

6)氰化钾（KCN）标准贮备溶液：称取0.25g氰化钾（KCN，注意剧毒！）溶于0.1%氢氧化钠溶液中，并用0.1%氢氧化钠溶液稀释至l00ml，摇匀。避光贮存于棕色瓶中。吸取10.00m1氰化钾贮备溶液于锥形瓶中，加入50ml水和1ml 2%氢氧化钠溶液，加入0.2m1试银灵指示液，用硝酸银标准溶液（0.0l00mol/L）滴定，溶液由黄色刚变为橙红色止，记录硝酸标准溶液用量（Vl )。同时另取l0ml实验用水代替氰化钾贮备液作空白试验，记录硝酸银标准溶液用量（V0)，按下式计算：

氰化物（mg/ml )=C(V1-V2)×52.04/10.00

式中：C一一硝酸银标准溶液浓度（mol/L) ;

V1——滴定氰化钾贮备液时，硝酸银标准溶液用量（ml);

V0——空白试验，硝酸银标准溶液用量（ml);

52.04——氰离子（(2CN-）的摩尔质量（g/mol) ;

10.00一一取用氰化钾贮备液体积（ml)。

7)氰化钾标准中间溶液（lml含10.00μg氰离子）：先按下式计算出配制500ml氰化钾标准中间液所需氰化钾贮备溶液的体积（V):

V＝10.00×500/T×1000

式中：10.00—— 1m1氰化钾标准中间溶液含10.00μgCN-;

500——氰化钾标准中间液体积（ml);

T－一lml氰化钾贮备液含CN-数（mg)。

准确吸取Vml氰化钾贮备液于500m1棕色容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。

8)氰化钾标准使用溶液（lml含1.00μg氰离子）：临用前，吸取10.00ml氰化钾标准中间溶液（1ml含10.00μgCN-）于l00ml棕色容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀。

5．步骤

(1) 校准曲线的绘制

① 取8支25ml具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml，各加0.1%氢氧化钠溶液至l0ml 。

② 向各管中加入5ml磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入0.2ml氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3-5min。

③ 向管中加入5ml异烟酸一吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25-35℃的水浴中放置40min。

④ 用分光光度计在638nm波长下，用l0mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测量吸光度，并绘制校准曲线。

(2）样品的测定

①分别吸取10.00ml馏出液A和10.00ml空白试验馏出液B于具塞比色管中，然后，按校准曲线的绘制步骤②至④进行操作，测量吸光度。

②从校准曲线上查出相应的氰化物含量，或以回归方程计算。

6．计算

氰化物（CN-, mg/L) = (ma -mb)/V×(V1/V2)

式中：ma一—从校准曲线上查出试样的氰化物含量（μg);

mb一—从校准曲线上查出空白试验（馏出液B)的氰化物含量（μg);

V一一样品的体积（ml);

V1——试样（馏出液A）的体积（ml);

V2一一试样（显色时，所取馏出液A）的体积（ml)。

7．精密度和准确度

用加标水样，其氰化物浓度为0.022-0.032mg/L和0.205-0.236mg/L，经六个实验室分析，相对标准偏差范围为7.4％-1.8%；加标回收率为92%-99%。

8．注意事项

①当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。

②为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N, N-二甲基甲酞胺为宜。

③实验室温度低时，磷酸盐缓冲溶液会析出结晶而改变溶液的pH值。因此，需要在20℃水浴中使结晶溶解，混匀后，方可使用。

④当吸收液用较高浓度的氢氧化钠溶液时，加缓冲液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。水样和校准曲线均应为相同的氢氧化钠浓度。

⑤氯胺T发生结块不易溶解而失败时，可致显色无法进行，必要时可作有效氯含量的测定。