1. 方法原理

硫酸盐在盐酸溶液中，与加入的氯化钡形成硫酸钡沉淀。在接近沸腾的温度下进行沉淀，并至少煮沸20min，使沉淀陈化之后过滤，洗沉淀至无氯离子为止。烘干或者灼烧沉淀，冷却后，称硫酸钡的重量。

2．干扰及消除

样品中包含悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐和二氧化硅可使结果偏高。碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低。铁和铬等能影响硫酸盐的完全沉淀，使测定结果偏低。硫酸钡的溶解度很小，在酸性介质中进行沉淀，虽然可以防止碳酸钡和磷酸钡沉淀。但是酸度较大时也会使硫酸钡沉淀溶解度增大。

3．方法的适用范围

本方法可用于测定地表水、地下水、咸水、生活污水及工业废水中硫酸盐。水样有颜色不影响测定。本方法可测定硫酸盐含量l0mg/L（以SO2-4计）以上的水样。测定上限为5000mg/L。

4．仪器

①蒸汽浴或水浴。

②烘箱。

③马福炉。

④滤纸：酸洗并经过硬化处理、能阻留微细沉淀的致密无灰分滤纸（即慢速定量滤纸）。

⑤滤膜：孔径为0.45μm。

⑥熔结玻璃坩埚G4：约30m1。

⑦铂蒸发皿：75m1。

5．试剂

①(1+1）盐酸。

②100g/L氯化钡溶液：将100g±1g二水合氯化钡（BaC12 .2H2O)溶于约800ml水中，加热有助于溶解，冷却并稀释至1L。此溶液能长期保持稳定，lml可沉淀约40mg SO2-4

③0.1％甲基红指示液。

④硝酸银溶液（约0.1 mol/L )：将0.17g硝酸银溶解于80ml水中，加0.lml硝酸，稀释至100m1。贮存于棕色试剂瓶中，避光保存。

⑤无水碳酸钠。

⑥（1+1）氨水。

6．步骤

(1）沉淀

①移取适量经0.45μm滤膜过滤的水样（测可溶性硫酸盐）置于500ml烧杯中，加2滴甲基红指示液，用盐酸或氨水调至试液呈橙黄色，再加2ml盐酸，然后补加水使试液的总体积约为200ml。加热煮沸5min（此时若试液出现不溶物，应过滤后再进行沉淀），缓慢加入约l0ml热的氯化钡溶液，直到不再出现沉淀，再过量2m1。继续煮沸20min，放置过夜，或在50-60℃下保持6h使沉淀陈化。

②如果要回收和测定不溶物中的硫酸盐，则取适量混匀水样，经定量滤纸过滤。将滤纸转移到铂蒸发皿中，在低温燃烧器上加热灰化滤纸，并将4g无水碳酸钠同皿中残渣混合，于900℃使混合物熔融。放冷，用50ml热水溶解熔融混合物，并全量转移到500ml烧杯中（洗净蒸发皿），将溶液酸化后再按前述方法进行沉淀。

③如果水样中二氧化硅及有机物的浓度能引起干扰（如SiO2浓度超过25mg/L），则应除去。方法是将水样分次置于铂蒸发皿中，在水浴上蒸发至近干，加lml盐酸，将皿倾斜并转动使酸和残渣完全接触，并继续蒸发至千。再放入180℃的炉内完全烘干（如果水样中含有机质，就在燃烧器的火焰上或者马福炉中加热使之炭化。然后用2ml水和1 ml盐酸把残渣浸湿，再在蒸汽浴上蒸干）。加入2m1盐酸，用热水溶解可溶性的残渣，过滤。用几份少量的热水反复洗涤不溶的二氧化硅，将滤液和洗液合并，弃去残渣。滤液和洗液按上述方法进行沉淀。

(2）过滤

①用已经恒重过的烧结玻璃增塌(G4)过滤沉淀。用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉淀完全转移到坩埚中去，用热水少量多次地洗涤沉淀直到没有氯离子为止。

②在含约5ml硝酸银溶液的小烧杯中检验洗涤过程中氯化物。收集约5m1的过滤洗涤水，如果没有沉淀生成或者不变浑浊，即表明沉淀中已不含氯离子。

③检验坩埚下侧的边沿上有无氯离子。

(3）干燥和称重

取下增塌并在105℃±2℃干燥大约1-2h。然后将坩埚放在干燥器中，冷却至室温后，称重。再将坩埚放在烘箱中干燥l0min，冷却，称重，直到前后两次的重量差不大于0.0002g为止。

7．计算

SO2-4(mg/L)=m×0.4115×1000/V

式中：m——从试样中沉淀出来的硫酸钡的质量（mg);

V一一试液的体积（ml);

0.4115——BaSO4重量换算为SO2-4的系数。

要得到试样中硫酸盐的总浓度（即可溶以及不可溶态的），可将不溶物中的硫酸盐加上可溶态硫酸盐。

8．注意事项

①使用过的烧结玻璃坩埚清洗：可用每升含8g Na2- EDTA和25ml乙醇胺的水洛液将坩埚浸泡过夜，然后将坩埚在抽滤情况下用水充分洗涤。

②用少量无灰滤纸的纸浆与硫酸钡混合，能改善过滤效果并防止沉淀产生蠕升现象。在此种情况下，应将过滤并洗涤好的沉淀放在铂柑祸中，在800℃灼烧1h，放在干燥器中冷却至恒重。

③使用铂蒸发皿或铂坩埚前，应先查阅铂器皿使用的注意事项。