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1.方法原理
2,4,6-三硝基甲苯(a-TNT )、三硝基苯(TNB)和2,4,6-三硝基苯甲酸(a-TNBA )等三硝化合物在Na2SO3 CPC-DEAF溶液中生成灵敏的有色加成化合物。显色的适宜酸度为pH6.5-9.5, pH<5时,不显色。
2.干扰及消除
本法能与a-TNT、s-TNB、a-TNBA显色,不能与β-TNT、γ-TNT、2, 4-DNT、2, 6-DNT、MNT、DNSA、m-DNB、o-DNB、DN -p-C(二硝基对甲酸)、DN-o-C(二硝基邻苯甲酸)显色。铁、钙、镁离子浓度很高时,会产生絮状沉淀,需要离心后再进行光度测定。
3.方法的适用范围
本法不适用于生化法处理后的废水中三硝基化合物的测定。测定范围在0.1-70mg/L。
4.仪器
①分光光度计。
② 25m1具塞比色管。
5.试剂
①5%无水亚硫酸钠溶液:称取5g无水亚硫酸钠溶于100m1水中(有效期为3d)。
②0.3%氯代十六烷基吡啶(CPC)溶液:称取0.3g CPC溶于100ml水中。
③33%二乙氨基乙醇(DEAF)溶液:量取33ml DEAE,加水稀释至100m1(有效期为2d)。
④硫酸(ρ=1.82g/ml )。
⑤4%硫酸溶液。
⑥a-TNT标准溶液:准确称取标准a-TNT l0.0mg,溶于2-3m1硫酸中,缓慢加水溶解后,移入1000ml容量瓶中,并用水稀释至标线。此溶液100m1含10.0μg a-TNT。
6.步骤
(1)校准曲线的绘制
①吸取a-TNT标准溶液0、0.5、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml于25ml具塞刻度管中,用水稀释至l0ml。加入4%硫酸溶液2ml,摇匀后加入5%亚硫酸钠溶液5ml。振荡均匀后,加入0.3%CPC溶液2ml和33 %DEAE溶液2m1,随即用水稀释至标线。
②混匀后,于波长465nm处用l0mm比色皿,以水为参比,测量吸光度。在减去空白吸光值后,绘制校准曲线。
(2)水样的测定
①取一定量水样(根据水样浓度确定取样体积,体积小于l0ml时,应稀释至l0ml),用与绘制校准曲线相同的操作方法加入试剂。
②显色后,测定吸光度,同时用水代替试样做空白试验,并做空白校正。
7. 计算
三硝基化合物(以a一TNT计,mg/L)=m/V
式中:m——从校准曲线上查得的a-TNT的量(μg);
V一一水样体积(ml)。
8.精密度和准确度
单个实验室九次测定标准系列中各点浓度值,得平均标准偏差为0.22mg/L;加标回收率为103%-105%。
9.注意事项
①当水样颜色较深时,可取同体积的水样,稀释至25ml作为空白比较,并从水样测得的吸光度值减去该空白吸光度值。
②当水样酸度很大,且取用的水样体积较大时,可减少硫酸的加入量,以保持显色后溶液的pH在7.0-9.0为宜。
③如果水样中三硝基化合物的浓度较高时,可稀释后测定。
④加入CPC溶液后,如果产生乳浊液时,不能用本方法进行测定,因为这时测得的浓度不是水样的真实含量。
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