1．方法原理

采用有机溶剂萃取，萃取液经净化（或浓缩）后，进行色谱分析。对于某些一硝基苯类，因其能随水蒸气蒸发，可采用先蒸馏再萃取，然后将萃取液注入具电子捕获检测器的气相色谱仪测定。

2．干扰及消除

在硝基苯的模拟水样中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、邻、间、对二氯苯、1,2,3-三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有机氯农药六六六的异构体，在柱温160℃时，对本法无明显干扰。

3．方法的适用范围

本方法适用于地表水、地下水和工业废水的测定。对13种在水中残留的硝基苯类化合物可同时分离测定。

4．仪器

①气相色谱仪，具电子捕获检测器（ECD，采用63Ni放射源）。

②500ml全玻璃蒸馏器。

③吸附富集柱：长12cm，内径0.6-0.7cm，下端带活塞的玻璃柱，内填装0.5-lgGDX-502大孔树脂，柱两端用硅烷化玻璃棉固定，在本法所用色谱分析条件下，用无干扰峰的苯洗脱。

5．试剂

①固定液：PEGA. DEGA, FFAP, OV-225。

②纯水：蒸馏水用苯洗涤，电炉煮沸3-5nin，冷却装瓶备用。

③纯苯：用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在色谱分析条件下无干扰峰。

④无水硫酸钠：400℃烘4h，放入干燥器中冷却，装瓶备用。

⑤ GDX-502大孔树脂：天津第二试剂厂产品，在脂肪抽提器中，依次经乙腈、乙醚和苯各抽提6h，浸放于甲醇中备用。

⑥硝基苯类多种标准化合物：硝基苯，邻、间、对硝基甲苯，二硝基甲苯各种异构体等，均为色谱纯试剂。

⑦硝基苯类标准溶液：准确称量硝基苯约100mg，放入100m1容量瓶中，加入少许乙醚溶解，加苯至刻度，作为硝基苯标准原液（约1000mg/L )。用同样方法配制其它硝基苯类化合物的标准溶液，再根据需要配成不同浓度的标准混合液。

6．步骤

(1)样品制备

取样后，用浓盐酸调至pH4左右，最好当天分析。进行色谱分析前，视水样的不同情况，分别进行处理。

①直接萃取法：适用于含硝基苯类化合物浓度较高（(1.0μg/L以上），而所含干扰杂质的成分不复杂的工业废水分析。摇匀水样，精确移取一定量待测水样10.0-250ml，放入500ml分液漏斗中，加苯25.0ml，摇动，放出气体，再振摇萃取3-5min。静置分层5-10min,弃去水相，将苯萃取液通过无水硫酸钠柱干燥后，移取出2-3m1苯萃取液，放入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，备色谱分析用。

②蒸馏一苯萃取法：适用于含杂质较复杂的工业废水和地表水中一硝基化合物或2, 6-DNT、2, 5-DNT的分析。用250m1量筒量取250m1水样，置入500m1蒸馏瓶中，加纯水至约300m1及数粒玻璃珠，装上蛇形冷凝管，在电炉上加热蒸馏，收集最初馏出液160ml于250ml容量瓶中，加入苯5.0ml，振摇3-5min，静置5min。从瓶口加入纯水至液面距瓶口1-1.5cm处，静置分层，然后从瓶口缓缓加入无水硫酸钠1-2g，待其通过苯层沉入水层后，移出苯萃取液（(1-2) ml，置入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，供色谱分析用。

③“吸附富集柱”法：适用于含痕量硝基苯类化合物(μg/L）的地表水的监测分析。取水样500-1000ml以20-30ml/min流速通过GDX-502富集柱。然后通入从吹出水液，加入3.0m1苯浸泡树脂5min，吸出苯液放入l0ml具塞离心管中，再重复用2m1苯，连续浸泡、洗脱两次，合并苯液，用无水硫酸钠脱水（或转入K-D浓缩器中浓缩并定容）后，供色谱分析用。

(2）气相色谱分析

色谱柱：玻璃柱长2m，内径2-3mm。

载体：Chromosorb WHP 60-80目。

固定相：（柱1) 3%PEGA/Chromosorb W HP 60-80目；

载气：高纯氮，流速50mVmin。

温度：柱老化按120℃(4h) →180℃ (6h) →210℃(8h）三阶段进行。

柱温：160℃（一硝基苯类），200℃（二硝基苯类）。汽化室240℃，检测器240℃。

进样量：5μl。

(3）标准色谱图

七种一硝基苯类化合物气相色谱，六种二硝基苯化合物气相色谱。

7．计算

根据样品溶液的色谱峰高，选择接近该浓度的标准溶液注入色谱仪，以外标法定量。

计算公式如下：

硝基苯类化合物(μg/L )＝h2·C1·Q1/h1·Q2·K

式中：C1——标准溶液浓度（μg/L) ;

h1——标样峰高（mm);

h2——样品峰高（mm);

Ql——标准溶液进样量（μl);

Q2一—样品苯溶液进样量（μl);

K－—浓缩系数。

8．精密度和准确度

①对七种一硝基苯类化合物，六个实验室分别重复测定六次的结果：含量为0.2-15μg/L时，标准偏差为0.05-0.5μg/L，相对标准偏差≤6%；含量为12-30μg/L时，标准偏差≤0.04μg/L，相对标准偏差≤4%；含量为30-60μg/L时，标准偏差≤0.3μg/L，相对标准偏差≤2%。对四种二硝基苯类化合物，三个实验室分别进行重复测定六次的结果：含量0.1-1.8μg几时，相对标准偏差≤5%；含量6.8-200μg/L时，相对标准偏差≤1.1%。

②本方法对以下10种硝基苯类化合物的准确度为：邻、间、对硝基甲苯，邻、间、对硝基氯苯，2, 6-DNT, 2, 4-DNT, 2, 5-DNT和2, 4-二硝基氯苯等，加标浓度在0.15-300μg/L时，回收率均在85%-118％的范围内。

9．注意事项

①样品采集、保存和处理：采集的水样，必须收集在玻璃容器中。从采集到萃取前，必须将样品在4℃下冷藏。所有样品必须在7d内萃取完，并在萃取后40d内分析完毕。

②PEGA柱对多种一硝基苯类和二硝基苯类化合物均有较好的分离效果，固定液最高使用温度为220℃，国产固定液标明最高使用温度较低些，但“上海试剂”和“北京试剂”产品，经柱老化后，使用效果也较好。DEGA柱对一硝基苯类化合物的分离效果较好。OV-225柱对二硝基苯类化合物分离效果较好。FFAP柱可代替PEGA柱使用。

③鉴于色谱法日益飞跃进展，允许分析人员做某些变更以改善分离效果。但要求分析人员必须进行准确度和精密度实验，取得了可接受的准确度和精密度后方可应用。

④用保留时间定性时，应以当天测定标样实际相对保留时间值为准。

⑤本方法灵敏度高，检出限低于ll,g/L，采用简便的“先定容的苯萃取法”或“蒸馏一苯萃取法”预处理，即可满足我国现行地表水中最高允许浓度（50μg/L硝基氯苯）监测分析的要求。