1．方法原理

本方法是用石油醚萃取水中的氯苯类化合物。萃取液经浓硫酸洗涤净化，消除对待测化合物的干扰，然后用具电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。该检测器对于氯苯类化合物具有较高的响应值。

2．干扰及消除

在石油醚萃取氯苯类化合物的同时，其他一些化合物也能被萃取出来，其中含氧及不饱和化合物对ECD也有响应，对待测化合物产生干扰。这些物质可用浓硫酸净化予以消除。

3．方法的适用范围

①本方法适用于测定水和废水中的二氯苯、三氯苯、四氯苯、五氯苯和六氯苯。

②本方法的检测限受检测器灵敏度的影响，通常五氯苯、六氯苯可测至0.5μg/L，二氯苯可测至2-16μg/L。

4．仪器

①气相色谱仪，具电子捕获检测器。

②色谱柱：硬质玻璃，柱长2m，内径为2-3mm，内填2％有机皂土＋2% DC-200/101 白色硅烷化担体（上海试剂一厂），80-100目。

③电动振荡机。

④分液漏斗（(500m1）。

5．试剂

①石油醚，沸程30-60℃。

②浓硫酸，ρ20=1.84。

③无水硫酸钠。

④氯化钠，优级纯。

⑤苯，优级纯。

⑥异辛烷。

⑦氯苯类标准物质：对二氯苯、间二氯苯、邻二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,3,4-四氯苯，1,2,3,5-四氯苯、1,2,4,5-四氯苯、五氯苯、六氯苯。

⑧氯苯类标准贮备液：各化合物均取100mg分别溶于异辛烷中，在容量瓶中稀释至l00ml，贮备液浓度为1.00mg/ml。难溶化合物可先用少量苯溶解。

⑨2％硫酸钠溶液：20g硫酸钠溶于l000ml纯水中。

6．步骤

(1)样品预处理

①准确量取250m1水样，置于500m]分液漏斗中，加入5-7g氯化钠，使其溶解，再加入20m1石油醚，摇1min左右（注意放气），然后置于电动振荡器上振荡10min，取下静置分层后，放出水层，萃取液供净化用。上述过程再重复一次，合并有机相。

②在萃取液中加入2-2.5ml浓硫酸，开始轻轻振摇，并不断放气。静置分层后，放出硫酸层。如上反复萃取净化，直至硫酸层清澈为止。加入2％硫酸钠溶液25ml，振摇洗涤萃取液中残存硫酸，洗涤后静置分层，放出下部水层。石油醚萃取液通过盛有5g左右无水硫酸钠层的漏斗脱水（漏斗下部用玻璃棉支托无水硫酸钠），最后用5ml左右石油醚洗涤漏斗。脱水后的萃取液收集于容量瓶中，定容至25ml，供色谱分析。

(2）绘制校准曲线

以石油醚为溶剂用标准贮备液配制混合标准液，以峰高和浓度为坐标，绘制校准曲线，并确定线性范围。

(3）色谱测定

①色谱条件：载气流速（高纯氮）， 60ml/min。

色谱柱温度：120℃；汽化室及检测器温度：150℃。

进样量：5μl。

②样品分析：取样品溶液进行色谱分析，记录各化合物的保留时间。

混合氯苯类化合物按如下方法配制：对二氯苯，320μg/L；间二氯苯，160μg/L；1, 3, 5-三氯苯，80.0μg/L；邻二氯苯，160μg/L；1,2,4-三氯苯，80.0μg/L; 1, 2, 3, 5-四氯苯，40.0μg/L，1,2,4,5-四氯苯，80.0μg/L；1,2,3-三氯苯，80.0μg/L；1,2,3,4-四氯苯，40.0μg/L；五氯苯，16.0μg/L；六氯苯，20.0μg/L。进样2μg/L的标准色谱图。

7．计算

选择接近样品浓度的标准溶液，注入色谱仪，记录峰高，按下式计算：

C＝A·B·Vt/Vi·Vs

式中：C一一水样中目标化合物含量(μg/L);

标准样品中目标化合物含量（ng)

A—— ————————————————；

标准样品中目标化合物的峰高

B——样品溶液中目标化合物的峰高；

Vi——注入的只谊墉抹知(μl);

Vt－—萃取液体积（μl);

Vs——萃取水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

三个实验室在工业废水中加入氯苯标准混合物。

9．注意事项

①萃取液出现乳化时，可加入3-5滴浓硫酸破乳，然后放出水层，再净化。出现严重乳化，可采用冰冻破乳。

②地表水中氯苯类化合物含量低，可将萃取液浓缩，以降低方法的检测限。