一、实训目的

1．通过学习安息香缩合反应的原理和学会应用维生素BI及氰化钠为催化剂进行反应的实验操作；

2．学会有害气体排放的操作方法及操作；

3．掌握用硝酸氧化的实验方法及操作。

二、实训原理

1．安息香缩合反应（安息香的制备）

2.氧化反应（二苯乙二酮的制备）

3．二苯羟乙酸重排及缩合反应（苯妥英的制备）

4．成盐反应（苯妥英钠的制备）

三、实训器材

1．仪器

三口烧瓶、恒温水浴锅（双孔）、球形冷凝管、锥形瓶、真空接收管、圆底瓶、吸滤瓶、布氏漏斗、温度计（100℃)。

2．药品

苯甲醛20mL(0.2mol)、盐酸硫胺（维生素BI,3.5g),氢氧化钠（15%)、硝酸(65％-68%)、尿素、乙醇、四氯化碳、醋酸钠、盐酸。

四、实训步骤

1．安息香的制备

在100mL三口烧瓶中加入3.5g盐酸硫胺（维生素Bl）和8mL水，溶解后加入95％乙醇30mL。搅拌下滴加2mol/LNaOH溶液loml,。再取新蒸苯甲醛20mL，加入上述反应瓶中。水浴加热至70℃左右反应1.5h。冷却，抽滤，用少量冷水洗涤。干燥后得粗品。测定熔点，计算收率。熔点136-137℃。

2．二苯乙二酮（联苯甲酰）的制备

取8.5g粗制的安息香和25mL硝酸（65%-68%）置于100mL圆底烧瓶中，安装冷凝器和气体连续吸收装置，低压加热并搅拌，逐渐升高温度，直至二氧化氮逸去（约1.5-2h)。反应完毕，在搅拌下趁热将反应液倒入盛有150mL冷水的烧杯中，充分搅拌，直至油状物呈黄色固体全部析出。抽滤，结晶用水充分洗涤至中性，干燥，得粗品。用四氯化碳重结晶（(1，2)，也可用乙醇重结晶（(1：25)，熔点94-96℃。

3．苯妥英的制备

在装有搅拌及球形冷凝器的250mL圆底瓶中，投入二苯乙二酮8g，尿素3g,15%NaOH25mL,95％乙醇40mL，开动搅拌，加热回流反应60min。反应完毕，反应液倾入到250mL水中，加入lg醋酸钠，搅拌后放置1.5h，抽滤，滤除黄色沉淀。滤液用15%盐酸调至pH6，放置析出结晶，抽滤，结晶用少量水洗，得白色苯妥英粗品。熔点295-299℃。

4．苯妥英钠（成盐）的制备与精制

将与苯妥英粗品等物质的量的氢氧化钠（先用少量蒸馏水将固体氢氧化钠溶解）置100mL烧杯中后加入苯妥英粗品，水浴加热至40℃，使其溶解，加活性炭少许，在60℃下搅拌加热5min，趁热抽滤，在蒸发皿中将滤液浓缩至原体积的三分之一。冷却后析出结晶，抽滤。沉淀用少量冷的95％乙醇一乙醚(1：1)混合液洗涤，抽干，得苯妥英钠，真空干燥，称重，计算收率。

五、实训提示

也可采用室温放置的方法制备安息香，即将上述原料依次加入到100mL锥形瓶中，室温放置有结晶析出，抽滤，用冷水洗涤。干燥后得粗品。测定熔点，计算收率。

六、注意事项

1．硝酸为强氧化剂，使用时应避免与皮肤、衣服等接触，氧化过程中，硝酸被还原产生大量的二氧化氮气体，应用气体连续吸收装置，避免逸至室内影响健康。

2．制备钠盐时，水量稍多，可使收率受到明显影响，要严格按比例加水。

3．苯妥英钠可溶于水及乙醇，洗涤时要少用溶剂，洗涤后要尽量抽干。