在天然水和废水中，磷几乎都足以正磷酸盐(P0^3-₄、HP0^2-₄、H₂P0^-₄)、缩合磷酸盐[R₂O^4-₇、P₃O^5-₁₀、(PO₃)^6-₆等]和有机磷(农药、酯类、磷脂质)等多种形式存在于溶液、腐殖质或水生生物中。磷是生物生长必需元素之～，但水体中磷含量过高(大于O．2 mg／L)，会导致富营养化，使水质恶化。生活污水中磷浓度一般在4～8 mg／L间，源于合成洗涤剂和食物中蛋白质的分解。化肥、农药、合成洗涤剂、冶炼等行业的废水中磷含量较高。化肥和有机磷农药的大量使用使农田排水中含有大量的磷。
         水中磷的测定，按其存在的形态可分为总磷、溶解性正磷酸盐、溶解性总磷以及有机磷，这些形态随着微生物活动或水解作用而变化，取样后要立即测定，或分类保存。其中测定总磷的水样，采样后加硫酸酸化至pH≤1保存；测定溶解性正磷酸盐的水样，不加任何保存剂，于2～5℃低温保存．在24 h内测定。
         测定总磷、溶解性正磷酸盐、溶解性总磷的水样，最终测定对象均为溶解性正磷酸盐。
         水样消解方法有过硫酸钾消解法、硝酸硫酸消解法或硝酸一高氯酸消解法等。正磷酸盐的测定可采用钼酸铵分光光度法、孔雀绿一磷钼杂多酸分光光度法、氯化亚锡比色法和离子色谱法等方法。其中钼酸铵分光光度法是国家标准方法(GB 11893-89)。光度法所加显色剂不同，但最初所发生的化学反应是一样的。即在酸性条件下，水中的正磷酸盐与加入的铝酸铵反应生成淡黄色的磷钼杂多酸，反应式如下：
        PO^3-₄+12(NH₄)₂Mo0₄+24H⁺→(NH₄)₃P0₄·12MoO₃+21NH⁺₄+12H₂O
        显色剂与光度法之间的关系如下：
        ①加入钒，使淡黄色的磷钼杂多酸转化为黄色的钒磷钼酸，在波长400～496 nm测定。此即钼酸铵分光光度法，方法检测范围O．01～O 6 mg／L，适用于天然水、生活污水、工业废水的测定。
        ②加入抗坏血酸，试液中的磷钼杂多酸被还原，生成蓝色络合物(常称磷钼蓝)，在波长700nm处测定。此即钼锑抗分光光度法，方法检测范围O．0l～O．6 mg／L，适用于天然水、生活污水、工业废水的测定。
        ③加入氯化亚锡，试液中的磷钼杂多酸被还原，生成一种深蓝色的络合物(钼蓝)，在波长690nm处测定。此即氯化亚锡还原光度法，方法检测范围
0．025～O．6 mg／L，适用于地表水等天然水体的测定。
        ④加入碱性染料孔雀绿与磷钼杂多酸生成绿色离子缔合物，在波长620 nm处测定。此即孔雀绿一磷钼杂多酸分光光度法，检测范围0．001～O．3 mg／L，适用于湖泊、水库、江河等地表水及地下水中痕量磷的测定。

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