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有机污染物的监测--(一)挥发酚的测定

发布时间:2013-08-26 00:00 作者:国家计量标准物质网 阅读量:1220

        根据酚类能否与水蒸气一起蒸出,分为挥发酚与不挥发酚两类。挥发酚一般多指沸点在230℃以下的酚类。而沸点在230℃以上的酚为不挥发酚。
        酚类化合物是一种原生质毒物,可使蛋白质凝固,酚的水溶液易被皮肤吸收,酚蒸气则易由呼吸道吸人,从而引起中毒;对神经系统损害极大,也能引起肝、肾和心肌的损害。高浓度酚可引起急性中毒,甚至昏迷致死,低浓度酚可引起积累性慢性中毒。长期饮用被酚污染的水,会引起头晕、贫血及各种神经系统病症。酚的主要污染源是炼油、焦化、煤气发生站,木材防腐及某些化工厂等工业废水。
       测定挥发酚的主要方法是4一氨基安替比林分光光度法和蒸馏后溴化容量法。前者是目前普遍采用方法。高浓度含酚废水采用溴化容量法。无论采用何种方法,水样中的氧化性和还原性物质、油类对酚的测定有干扰,可用预蒸馏等方法除去。如加入硫酸亚铁消除游离氯等氧化剂的干扰;加入硫酸铜消除低浓度硫化物的干扰,或在酸性条件下使其以硫化氢形式逸出;对油类用有机溶剂萃取除去等。蒸馏的作用一是分离出挥发酚,二是消除颜色、浑浊和金属离子的干扰。
       (一)4一氨基安替比林分光光度法(GB 7490—87)
       在pH为9.8~10.2的介质和有铁氰化钾存在下,酚类化合物与4一氨基安替比林(4 AAP)反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料,在510 nm处有最大
吸收(若用氯仿萃取,最大吸收波长移至460 nm)。
      显色反应受苯环上取代基的种类、位置、数目等影响,如对位被烷基、芳香基、酯、硝基、苯酰、亚硝基或醛基取代,而邻位未被取代的酚类,与4氨基安替比林不产生显色反应。这是因为上述基团阻止酚类氧化成醌型结构所致,但对位被卤素、磺酸、羟基或甲氧基所取代的酚类与4一氨基安替比林发生显色反应。邻位硝基酚和间位硝基酚与4一氨基安替比林发生的反应又不相同,前者反应无色,后者反应有点颜色。所以本法测定的酚仅代表水中挥发酚的最小浓度。
      直接比色法的最低检冉浓度0.1 mg/L。萃取光度法最低检出浓度O.002 mg/L、测定上限O.12 mg/L。
      (二)溴化滴定法(GB 7491—87)
      在含过量新生态溴(溴酸钾和溴化钾共存时产生)的溶液中,酚与溴反应生成三溴酚,并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾作用释放出游离碘。同时,溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的游离碘,并根据其消耗量,计算出以苯酚计的挥发酚含量。反应式如下;
       KBrO3+5KBr+6HCl→3Br2+6KCl+3H2O
       C6H5OH+3Br2→C6H2Br3OH+3HBr
       C6H2Br3OH+Br2→C6H2Br3OBr+HBr
       Br2+2KI→2KBr+I2
       C6H2Br3OBr+2KI+2HCl→C6H2Br3OH+2KC1+HBr+I2
       2Na2S2O3+I2→2NaI+Na2S4O6

 

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