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一,样品采集
采样和盛装器具尽可能使用专用容器,并注意防止以前采集高浓度半挥发性有机物的容器因洗涤不彻底污染随后采集的低浓度样品。
1.水样的采集
《水质采样样品的保存和管理技术规定》(HJ 493-2009),《水和废水监测分析方法》(第四版增补版)、《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T 91-2002)等有关技术规定均对水体中半挥发性有机物的采集有所规定。
水体中半挥发性有机污染物一般采用玻璃、不锈钢或聚四氟乙烯材质的容器采集,样品盛装于棕色细口瓶中。采集水样1L以上,水样尽量充满容器至溢流并密封保存,以减少因与空气接触干扰及样品运输途中的震荡干扰。当采用非实心的磨口瓶塞时,应用二氯甲烷冲洗过的锡箔纸包裹瓶塞。可与有机氯农药、多氯联苯等半挥发性有机物同时采集,但要保证足够的样品采样量。
对所有与样品接触的器皿,均应采取措施保证其洁净度,避免造成污染或干扰。基本的洁净步骤如下:先用水及洗涤剂清洗,然后用自来水、蒸馏水清洗,烘干。对于未能清洗洁净的器具可用1:3的盐酸、10%硝酸或铬酸洗液浸泡玻璃器皿过夜,而对于聚四氟乙烯材质的采样器,则用1:3的盐酸、10%硝酸或铬酸洗液荡洗,不需过夜,依次用自来水、蒸馏水清洗,烘干,冷却后用色谱纯二氯甲烷或正己烷荡洗。
采样操作时需注意:①乘坐机动船采集样品时,不能在有尾气存在的地方采集或贮存样品;②采样时不可搅动水底部的沉积物;③避免使用任何塑料制品来盛装样品,也应避免样品的任何部分接触到采样者的手套引起酞酸酯类物质对样品的污染,同时,没戴手套的采样人员应考虑避免涂抹护肤霜的手接触样品;④一般选择采样前连续晴天、水质较稳定的日子采样;⑤采样结束前,应核对采样方案、记录和水样,如有错误和遗漏,应立即补采或重新采样。
2.空气样品的采集
环境空气中半挥发性有机污染物的采集方式按照动力系统的有无可以分为主动采样和被动采样两种方式。在一般环境空气和废气监测中,常用主动采样器,室外空气中半挥发性有机污染物的采集多使用大流量或中流量采样器,室内一般用小流量采样器。多种吸附介质,如聚氨酯泡沫PUF (Polyurethane foam). XAD-2(Stryene-divinylbenzene polymer),Tenax、炭黑管等被用来采集气相中的半挥发性有机污染物。多种类型的滤膜被用于颗粒物中半挥发性有机污染物的收集,常见的滤膜类型包括玻璃纤维滤膜(GFF, Glass fiberfilter)、石英纤维滤膜(QFF, Quartz fiber filter)、聚四氟乙烯膜(Polytetrafluoroethylene,PTFE)[也即特氟隆滤膜(TMF, Teflon membrane filter)]、聚碳酸酯膜(Polycarbonate membrane)等,其中玻璃纤维滤膜和石英纤维滤膜在实际采样中应用最为广泛。被动采样是指在采样过程中无需动力装置的采样方式,通常基于扩散理论,所得结果为采样时段内的平均浓度水平,在特定职业暴露领域有较长的应用历史,在室外环境监测领域在近几年开始广泛应用,吸附介质多为PUF。
PUF,滤膜等在使用前需净化处理。PUF一般采用索氏提取或通过加速溶剂萃取仪(ASE)用纯溶剂提取净化,我国履行POPS公约成效评估监测采用ASE净化的参考条件如下:100 ml的不锈钢萃取池,正己烷和二氯甲烷(体积比为1:1)混合液;萃取温度为100℃ ,系统工作压力为10.34 MPa (1500 psi ),静态萃取时间为8 min,循环2次,溶剂淋洗体积为60%萃取池体积,氮气吹扫时间120s;抽提过的PUF干燥后立即用干净的锡箔纸包裹,并放于密封袋中,冷冻保存。滤膜净化处理操作为在马弗炉内450℃条件下,焙烧6h;用锡箔纸密封保存。
3.表层沉积物的采集
表层沉积物中半挥发性有机物样品一般使用抓斗式采样器或不锈钢铲采集,采集的样品置于棕色瓶中密封好。
4.土壤样品的采集
根据《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166-2004)中有关要求采集有代表性的土壤样品,采样点可采表层样或土壤剖面。一般监测采集表层土,采样深度0~20 cm,特殊要求的监测(如土壤背景、环评、污染事故等)必要时选择部分采样点采集剖面样品。剖面的规格一般为长1.5 m,宽0.8 m,深1.2 m。挖掘土壤剖面要使观察面向阳,表土和底土分两侧放置。土壤样品中半挥发性有机污染物样品一般使用不锈钢铲采集,置于锡箔或棕色瓶中。
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