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1.甲醛
【英文名】formaldehyde
【别名】methanal; oxomethane; oxym-ethylene; methylene oxide; formic alde-hyde;methyl aldehyde
【CAS登记号】[50-00-0]
【结构式】HCHO
【物化性质】无色可燃气体,具有强烈的刺激性、窒息性气味。沸点-19.5℃。熔点-92℃。相对密度(气体)1.067(空气=1),(液体)(d4-20)0.815。着火点430℃。临界温度137.2~141.2℃。临界压力6.81~6.06MPa。易溶于水,水溶液浓度最高可达55%,40%的水溶液俗称福尔马林。溶于乙醇、乙醚、丙酮。反应性强,易聚合。工业品甲醛溶液中一般加8%~12%甲醇作阻聚剂。
【质量标准】GB/T 9009-2011(工业级)甲醛溶液
【用途】重要有机原料之一。主要用于生产酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂,异戊橡胶、MDI、维尼龙、尼龙4及聚甲醛塑料,还用于合成1,4-丁二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、乌洛托品、炸药及染料、农药、医药等。农业上用于土壤消毒、杀虫以及尿素甲醛形式的缓效肥料。此外,还用于鞣革剂、防腐剂、脱臭剂、交联剂、光硬化剂、多价鳌合剂、热固性和油溶剂涂料、黏结剂等。
【制法】(1)甲醇氧化法。甲醇、空气和水在600~700℃通过浮石银催化剂或其他固体催化剂,如铜、五氧化二钒等,直接氧化生成甲醛,用水吸收成甲醛液。收率以甲醇计为85%~90%。
(2)天然气直接氧化法。原料天然气(或煤矿瓦斯气)与空气混合后,于600~680℃下在铁、钼等的氧化物催化剂作用下,一步氧化得到甲醛。用水吸收得到30%左右的甲醛液产品。
(3)甲缩醛氧化法。其制备过程包括甲缩醛的合成、甲缩醛氧化和高浓度甲醛的吸收与处理。
(4)二甲醚氧化法。系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料,以金属氧化物为催化剂氧化而成。
(5)甲醇脱氢法。甲醇直接脱氢可得到无水甲醛,同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制法。其进展关键在于过程催化剂性能的提高。
【安全性】有毒。对人的眼、鼻等有刺激作用。吸人甲醛蒸气会引起恶心、鼻炎、支气管炎和结膜炎等。当误服甲醛液时,应立即用水洗胃,再服用3%碳酸铵或15%醋酸铵100mL。甲醛接触皮肤,会引起灼伤,应用大量水冲洗,再用肥皂水或3%碳酸氢铵溶液洗涤。操作现场采用敞开式厂房,自然通风。操作人员应穿戴防护用具。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限7%~73%(体积)。空气中最大容许浓度10×10-6。采用衬防腐材料的200L(53 US gal)铁桶包装,净重200~210kg,汽车或槽车运输。甲醛水溶液不稳定,甲酸和多聚甲醛浓度随时间增加而增加,且与温度有关。低温贮存能使酸度降至最低,但为防止聚合,可添加甲醇或甲基、乙基纤维素之类的稳定剂阻聚。按有毒化学品规定贮运。
2.乙醛
【英文名】acetaldehyde
【别名】ethanal; acetic aldehyde; ethyl-aldehyde
【CAS登记号】[75-07-0]
【结构式】CH3CHO
【物化性质】无色、易燃、易挥发、易流动的液体,有辛辣刺激性气味。沸点20.16℃。熔点-123.5℃。闪点(闭杯)-38℃。相对密度0.7780。折射率1.3311。比热容(25℃) 1.41J/g·℃。临界温度181.5℃。临界压力6.40MPa。与水、乙醇、乙醚、苯、汽油、甲苯、二甲苯和丙酮混溶。
【质量标准】
【用途】重要有机合成原料之一,主要用于生产醋酸、醋酸酐, 2-乙基己醇、丁醇、季戊四醇、聚乙醛和三氯乙醛,以及其他化工产品。
【制法】(1)乙烯直接氧化法。乙烯和氧气通过含有氯化钯、氯化铜、盐酸及水的催化剂,一步直接氧化合成粗乙醛,然后经蒸馏得成品。
(2)乙醇氧化法。乙醇蒸气在300~480℃下,以银、铜或银-铜合金的网或粒作催化剂,由空气氧化脱氢制得乙醛。
(3)乙炔直接水合法。乙炔和水在汞催化剂或非汞催化剂作用下,直接水合得到乙醛。因有汞害问题,已逐渐为他法取代。
(4)乙醇脱氢法。在添加钴、铬、锌或其他化合物的铜催化剂作用下,乙醇脱氢生成乙醛。
【安全性】小鼠灌胃LD50为1232mg/kg。乙醛为易燃有毒液体。对眼、皮肤和呼吸器官有刺激作用。轻度中毒会引起气喘、咳嗽及头痛等症状,重者会引起肺炎及脑膜炎。长期接触会引起红细胞降低、血压升高。操作人员必须穿戴好劳动保护用具。其蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限4.0%~57.0%(体积)。操作现场空气中最高容许浓度200×10-6。用铝制贮槽贮存。稀乙醛可用铁桶包装。用汽车或槽车运输,厂内可用管道输送。按易燃有毒化学品规定贮运。
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