(2006-07-10发布，2006-10-01实施)

1 应用范围

本部分适用于各类土壤中铬的测定

2 方法提要

土壤经硫酸、硝酸、磷酸消化，铬的化合物转化为可溶物，用高锰酸钾将铬氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用叠氮化钠还原除去，在酸性条件下，六价铬与二苯碳酰二肼(DPC)反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行比色测定。

3 仪器和设备

3.1 分光光度计

3.2 离心机

3.3 电热板

4 试剂和溶液

本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的一级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

4.1 硝酸(优级纯，ρ=1.42)

4.2 硫酸(优级纯，ρ=1.84)

4.3 磷酸(优级纯，85％)

4.4 高锰酸钾(优级纯)

4.5 叠氮化钠(优级纯)

4.6 二苯碳酰二肼

4.7 乙醇或丙酮

4.8 铬标准贮备溶液[ρ(Cr)=100mg/L]

称取0.2829g经110℃烘干2h的重铬酸钾(优级纯)于小烧杯中，加少量水溶解，无损移入1L容量瓶中，用水定容，即为含铬(Cr)100mg/L的标准贮备溶液。准确将此溶液稀释成含铬(Cr)1.00mg/L的标准溶液备用。

4.9 (1+1)硫酸溶液

4.1 (1+1)磷酸溶液

4.11 高锰酸钾溶液((5g/L)

4.12 叠氮化钠溶液(5g/L)

4.13 苯碳酰二肼溶液(2.5g/L)

称取二苯碳酰二肼0.25g溶于100ML乙醇溶液中。

5 分析步骤

5.1 试液制备

称取通过0.149mm筛孔的风干试样0.5g(精确至0.0001g)于100mL高型烧杯(或三角瓶)中，加几滴水湿润样品，加1.5mL浓硫酸(4.2)，小心摇匀，加1.5mL浓磷酸(4.3),加3mL硝酸(4.1)，小心摇匀。盖上表面皿，置于电热板上(表面温度控制在220℃以下)加热消解至冒大量白烟。这时如果土样未变白，将烧杯取下稍冷，再加1mL硝酸，继续加热至冒浓白烟，直至土样变白，取下烧杯冷却，用水冲洗表面皿和烧杯壁，将烧杯内容物无损转入50mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，干过滤或放置澄清或离心。同时做空白试验。

5.2 测定

准确吸取5.00mL清亮试液于26mL比色管中，加1.2滴高锰酸钾溶液至紫红色，置沸水浴中煮沸15 min，若紫红色褪去，再补加1滴高锰酸钾溶液至紫色不退，摇匀。趁热滴加叠氮化钠溶液，迅速充分摇匀至紫红色刚好消失，将比色管放入冷水中迅速冷却，加1mL磷酸溶液，摇匀，加水至刻度。加2mL二苯碳酰二肼溶液，迅速摇匀。5min后，用3cm比色皿于波长540nm处，以标准系列溶液的零浓度为参比调节仪器零点比色，读取吸光度。

5.3 绘制校准曲线

分别吸取含铬(Cr)1.00mg/L的标准溶液0.00,1.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL,8.00mL,10.00mL于25mL比色管中，加1mL(1+1)磷酸溶液、0.25mL(1+1)硫酸溶液，摇匀，滴加1～2滴高锰酸钾溶液(4.11)至紫红色，置沸水浴中煮沸15min，若紫红色褪去，再补加高锰酸钾溶液。趁热滴加叠氮化钠溶液(4.12)至紫红色刚好消失，将比色管放入冷水中迅速冷却，加水至刻度，即为含铬(Cr)0.00,1.00ug,2.00ug, 4.00ug, 6.00ug, 8.00ug,10.00ug的标准系列溶液。加入二苯碳酸二肼溶液(4.13)2mL，迅速摇匀，5 min后与试样同条件比色。读取吸光度，绘制校准曲线或求出一元直线回归方程。

6 结果分析

式中w(Cr)—土壤铬的质量分数，mg/kg;

m_l—从校准曲线上查得铬的含量，ug;

D—分取倍数，定容体积／分取体积，本方法为50/5;

m—试样质量，g。

重复试验结果以算术平均值表示，保留两位小数。

7 精密度

重复试验结果允许相对相差≤8％。

8 注释

8.1 加入磷酸掩蔽铁，使之形成无色络合物，同时也络合其他金属离子，避免一些盐类析出产生浑浊。在磷酸存在下还可以排除硝酸银、氯离子的影响。如果在氧化时或显色时出现浑浊可考虑加大磷酸的用量。

8.2 用叠氮化钠使高锰酸钾褪色时，要逐滴加入并充分摇匀，至红色刚好褪去。

8.3 用高锰酸钾氧化低价铬时，七价锰可能被还原为二价锰，出现棕色而影响低价铬的氧化完全，因而应控制好溶液的酸度及高锰酸钾的用量。

8.4 加入二苯碳酰二肼乙醇溶液后，应立即摇动，防止局部有机溶剂过量而使六价铬部分被还原为三价铬，使测定结果偏低。