一、标准分析方法

一个项目的测定往往有多种可供选择的分析方法，这些方法的灵敏度不同，对仪器和操作的要求也不同；而且由于方法的原理不同，干扰因素也不同，甚至其结果的表示含义也不尽相同。当采用不同方法测定同一项目时就会产生结果不可比的问题，因此有必要进行分析方法标准化工作。标准分析方法的选定首先要达到所要求的检出限，其次能提供足够小的随机误差和系统误差，同时对各种环境样品能得到相近的准确度和精密度，当然也要考虑技术、仪器的现实条件和推广的可能性。

标准分析方法又称分析方法标准，是技术标准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据，它必须满足以下条件：

(1)按照规定的程序编制。

(2)按照规定的格式编写。

(3)方法的成熟性得到公认。通过协作试验，确定了方法的误差范围。

(4)由权威机构审批和发布。

编制和推行标准分析方法的目的是为了保证分析结果的重复性、再现性和准确度，不但要求同一实验室的分析人员分析同一样品的结果要一致，而且要求不同实验室的分析人员分析同一样品的结果也要一致。

二、分析方法标准化

标准是标准化工作的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。

我国标准化工作的组织管理系统如图10-14所示。

图10-14我国标准化工作的组织管理系统

国外标准化工作一般程序是：

(1)由一个专家委员会根据需要选择方法，确定准确度、精密度和检出限指标。

(2)专家委员会指定一个任务组(通常是有关的中心实验室负责)。任务组负责设计实验方案，编写详细的实验程序，制备和分发实验样品和标准物质。

(3)任务组负责抽选6-10个参加实验室。其任务是熟悉任务组提供的实验步骤和样品，并按任务要求进行测定，将测定结果写出报告，交给任务组。

(4)任务组整理各实验室报告，如果各项指标均达到设计要求，则上报权威机构出版公布；如达不到预定指标，需修正实验方案，重做实验，直到达到预定指标为止。

国外标准化工作组织机构见图10-15所示。

图10-15国外标准化工作组织机构

三、监测实验室间的协作试验

协作试验是指为了一个特定的目的和按照预定的程序所进行的合作研究活动。协作试验可用于分析方法标准化、标准物质浓度定值、实验室间分析结果争议的仲裁和分析人员技术评定等工作。

分析方法标准化协作试验的目的，是为了确定拟作为标准的分析方法在实际应用的条件下可以达到的精密度和准确度，制定实际应用中分析误差的允许界限，以作为方法选择、质量控制和分析结果仲裁的依据。

进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素：

1．实验室的选择

参加协作试验的实验室要选择在地区和技术上有代表性，并具备参加协作试验的基本条件。如分析人员、分析设备等，避免选择技术太高和太低的实验室，实验室数目以多为好，一般要求5个以上。

2．分析方法

选择成熟和比较成熟的分析方法，分析方法应能满足确定的分析目的，并已写成了较严谨的文件。

3．分析人员

参加协作试验的实验室应指定具有中等技术水平的分析人员参加工作，分析人员应对被评估的方法具有实际经验。

4．实验设备

参加协作试验的实验室要尽可能用已有的可互换的同等设备。各种量器、仪器等按规定校准，如同一试验有两人以上参加，除专用设备外，其他常用设备(如天平、玻璃器皿和分光光度计等)不得共用。

5．样品的类型和含量

样品基体应有代表性，在整个试验期间必须均匀稳定。

由于精密度往往与样品中被测物质浓度水平有关，一般至少要包括高、中、低三种浓度。如要确定精密度随浓度变化的回归方程，则至少要使用5种不同浓度的样品。

只向参加协作试验的实验室分发必需的样品量，不得多余，样品中待测物质含量不应恰为整数或一系列有规则的数，作为商品或浓度值已为人所知的标准物质不宜作为分析方法标准化协作试验或考核人员的样品，使用密码样品可避免“习惯性”误差。

6．分析时间和测定次数

同一分析人员至少要在两个不同的时间进行同一样品的重复分析。一次平行测定的平行样品数目不得少于两个。每个实验室对每种含量的样品的总测定次数不应少于6次。

7．协作试验中质量控制

在正式分析以前要分发类型相似的已知样品，让分析人员进行操作练习，取得必要的经验，以检查和消除实验室的系统误差。

协作试验设计不同，数据处理的方法也不尽相同。以分析方法标准化为例，一般计算步骤是：

(1)整理原始数据，汇总成便于计算的表格。

(2)核查数据并进行离群值检验。

(3)计算精密度，并进行精密度与含量之间的相关性检验。

(4)计算允许误差。

(5)计算准确度。