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1.亚磷酸-苯二异辛酯
中文别名:苯基亚磷酸二异辛酯,亚磷酸苯二异辛酯
英文名称:diisooctyl phenyl phosphate, phosphorous acid, diisooctyl phenyl ester, phosphor-ous acid phenylbis(6-methylheptyl) ester,phosphorous acid phenyldiisooctyl ester
分子式:C22H39O3P
(1)性能指标
(2)生产原料与用量
(3)合成原理由2-乙基己醇与亚磷酸三苯酯在催化剂金属钠存在下酯交换而得到亚磷酸-苯二异辛酯,其反应式如下:
(4)生产工艺流程(参见图11-10)将2-乙基己醇加入搪玻璃反应锅,搅拌加热,投入金属钠,逐步升温至100℃,溶钠过程排出氢气。溶钠结束后,将料温冷至45℃左右,加入亚磷酸三苯酯进行酯交换反应,加热到140~150℃,保温反应8h,测定pH在8以上时,酯交换反应完成。将反应物抽入不锈钢蒸馏釜,在160℃, 21.3kPa下蒸出酯交换产生的苯酚,得粗酯加入洗涤锅冷却至20℃左右,漂洗至中性或微碱性。最后进行蒸馏收集180~200℃ (0.40~0.67kPa)馏分,即为成品。
图11-10 抗氧化剂1010
(5)产品用途 可用作多种聚合物的抗氧剂和稳定剂。与许多酚类抗氧剂有较好的协同作用。由于毒性低,可用于塑料制的医疗器械方面。
2.抗氧化剂1076
中文别名:3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯,抗氧剂AT76,β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯,R-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯,十八烷基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酯,十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯
英文名称:irganox 1076, octadecyl 3-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionic acid stearyl ester,3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzene propanoic acid octadecyl ester
分子式:C36H62O3
(1)性能指标
(2)生产原料与用量
(3)合成原理将苯酚用异丁烯烷基化,制得2,6-二叔丁基苯酚,然后在甲醇钠的催化作用下与丙烯酸反应,生成β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯,最后与十八碳醇进行酯交换,制得抗氧剂1076。合成反应路线如下:
(4)生产工艺流程(参见图11-11)
①烷基化反应将异丁烯在烷化反应釜D101中与对甲酚在浓硫酸催化下进行反应,在80~85℃反应4h。反应结束后用碳酸钠中和至pH=7,再在烷化水洗釜L101中用水洗,分出水层后用乙醇粗结晶。经过滤、干燥即得成品2,6-叔丁基-4-甲基苯酚。
②酯化反应称取2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和NaOH,加入反应器D102中,在氮气保护下加入溶剂,加热回流1h左右,通过蒸汽夹带出去生成水;在(70±3)℃时滴加丙烯酸甲酯,2h加完及反应结束后,蒸出混合溶剂,降温后(90℃左右)加入9%盐酸中和至pH为6,加入蒸馏水水洗,除去可溶性盐类,分离有机层得粗产品。将上述粗产品进行精馏得β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯纯品。
③酯交换反应将户(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、十八醇、甲醇钠、二甲基亚砜等投入酯交换釜D103,搅拌下加热升温使物料熔融、溶解,在140℃左右反应3h。然后冷却降温至80~90℃,用醋酸中和甲醇钠。继续降温至30℃,加入石油醚萃取反应物。搅拌后静置分层,从分去的废液中回收甲醇及醋酸钠。油层经水洗、冷却、结晶、过滤、干燥,即得粗产品。滤液经蒸馏回收石油醚。
图11-11 抗氧剂1076生产流程
(5)产品用途 抗氧剂1076是一种非污染型无毒受阻酚类抗氧剂,对光稳定、不易变色、不污染、不着色、挥发性低、耐水抽提、相容性好、抗氧化效能高的优点,广泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、ABS树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇、工程塑料、合成纤维、弹性体、胶黏剂、蜡、合成橡胶及石油产品中。在产品的聚合,制成或最终使用阶段均适于添加。与辅助抗氧剂DLTP, 168等并用发挥协同效应,抗氧性能更佳。一般用量为0. 1%~0.5%。
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