准确度检查方法

采用标准加入法可以确定样品中是否有干扰成分并且可以确认分析方法是否可靠。

(1)标准加入法(加标法)。所需的试剂与仪器设备有：硬度Voluette安瓿瓶标准溶液，浓度为10000mg/L CaCO₃；安瓿瓶开口器；TenSette移液枪及其配套的枪头，量程为0.1～1.0mL。

具体步骤如下。

①打开浓度为10000mg/L CaCO₃的硬度Voluette安瓿瓶标准溶液。

②用TenSette移液枪移取0.1mL标准物质，加入滴定完的样品中。摇晃以混合均匀。

③按照测试方法流程将此加标样滴定至终点。抄下到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数。

④对此样品重复操作步骤②和③。

⑤加标样中每增加一个0.1mL的标准物质，使用0.800 mol/L EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加10左右；使用0.0800mol/L EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加100左右；使用0.714 mol/L EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加11左右；使用0.1428mol/L EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加56左右。

如果计数器上的读数增加量比上述对应值大或者小，问题可能是由用户的测试方法、干扰物质(请参见“干扰物质”)或者试剂的污染或仪器故障所造成的。

(2)标准溶液法。完成以下测试以确认试剂和用户的测试方法是可靠的。

准确度检查需要氯化钙标准溶液，浓度为1000mg/L CaCO₃。

具体步骤如下。

①移取20.0mL浓度为1000mg/L CaCO₃的氯化钙标准溶液，加入到锥形瓶中，用去离子水稀释至大约100mL；充分混合均匀。

②加入Hardness 1 Buffer溶液和ManVer 2硬度指示剂粉枕包，摇晃以混合均匀。

③用滴定试剂管将此标准溶液滴定至终点，计算结果。结果应该接近1000mg/L CaCO₃或55.9 G.d.h. CaCO₃。

方法解释

在总硬度的测试过程中，水样首先被缓冲溶液(一种有机胺和它的盐)调节至pH值为10.1。然后加入一种有机染料—钙镁试剂作为测试的指示剂。这种指示剂和钙镁离子反应使溶液呈红色。

EDTA作为滴定剂。滴定加入的EDTA将与样品中所有的游离态钙镁离子发生配合反应。到达滴定终点时，EDTA将反应掉所有在指示剂下显色的游离态钙镁离子，则溶液中没有游离态钙镁离子，所以溶液从红色变为蓝色。

消耗品和替代品信息

表6.6.10-7 需要用到的试剂

表6.6.10-8 需要用到的仪器

表6.6.10-9 推荐使用的标准样品

表6.6.10.10 可选择的试剂与仪器