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1.氟氯烷的毒性
与全氟烷相比,氟氯烷的毒性要大些,但与结构相似的含氯烷烃比较,毒性要低得多。例如四氯化碳,对肝、肾非常有害,属致癌物质,TLV值为5mg·kg-1;而置换一个氟的一氟三氯甲烷,对肝、肾或其他器官无不良作用,动物可在高浓度下长期存活,无致癌迹象,TLV值高达1000mg·kg-1。
含氟的氟氯烷毒性比相应的不含氢的要高些,但差别不大,仍属于低毒物质。如二氟一氯甲烷(CFC-22)的毒性在许多方面与CFC-12是相似的,TLV值也为1000mg·kg-1。只是浓度为50000mg·kg-1时对雄鼠显示轻度致癌作用,而对雌鼠无影响。
但是,吸入高浓度的氟氯烷(空气中含量达10%~50%),会出现与低浓度烃类或含氯烃溶剂所造成的相似症状,导致心律不齐等心脏病。曾有因“气雾剂吸入”过量致死的报道。
乙烷系列的氟氯烷中,1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷(CFC-113)的毒性比CFC-12稍高,而1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(CFC-114)的毒性比CFC-12稍低,二者的TLV值也为1000mg·kg-1。其余两种氟氯乙烷:1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷和1,1,2,2-四氯-1,2-二氟乙烷(CFC-112),在浓度为1000mg·kg-1时,鼠类多次接触会引起肝和肺的损坏,因此TLV值降为500mg·kg-1。这也表明氟氯烷的结构随着碳原子数目增加和氯与氟含量比的上升,毒性有所加强。
二氟二氯甲烷(CFC-12)的毒性已有详细的研究。在按80 : 20比例与氧混合的气体中,鼠类呼吸6h,均成活。五种动物在810 mg·kg-1浓度下生活90天后的观察结果,除豚鼠肝脏轻度受损外,其他均无不良症状。对鼠和狗还进行了摄入量为0.3%的喂食试验,2年后经检查,无明显异常。鼠类繁殖正常,无致畸现象。狗在注射肾腺素后置于浓度为50000mg·kg-1的空气中会出现心脏病症,浓度降为25000mg·kg-1,则无作用。
2.氟溴烷的毒性
具有工业生产价值的氟溴烷是甲烷和乙烷系列的衍生物,其中三氟溴甲烷(FC-13B1)、二氟二溴甲烷(FC-12B2)和二氟一氯溴甲烷(CFC-12Bl )由于用作灭火剂而有较大的产量。含氢的氟溴烷有2-溴-2-氯-1,1,1-三氟乙烷,是高效内吸入麻醉剂,不会燃烧,在外科手术中比使用乙醚安全。
与其他灭火剂或麻醉剂有机化学品相比,氟溴烷的毒性较低,也更加安全。狗和鼠在CF3Br浓度为26000mg·kg-1的气氛中每周生活5天,每天生活6h,18周后未出现器质性伤害。CF3Br的TLV值为1000mg·kg-1 ,氟溴烷在灭火以后,不产生致命的毒气。
3.氟碘烷的毒性
必须提到氟碘烷的毒性,根据Hoechst公司的研究报告,各种碘化物差异很大(见表12-20)。C2F5I毒性很低,然而其乙烯加成物,还有二碘化物(ICF2CF2I)都是非常强的毒物,因此在使用这类中间体时,一定要注意安全。
表12-20 氟碘烷的毒性
相关链接:氟卤素精细化学品的用途
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