1.溴乙腈

溴乙腈由乙腈与N-溴代琥珀酰亚胺反应而得，其反应式如下：

反应在溶剂四氯化碳中进行，在反应混合物中加入少量硫，回流反应14.0h。将反应物蒸馏，收集60～62℃(3.19× 10^-3 MPa)馏分即得溴乙腈。

2. 3-溴丙腈

3-溴丙腈由产羟基丙腈与三溴化磷反应而得，其反应式如下：

β-羟基丙腈与三溴化磷以3:1的摩尔配比加入苯中反应。反应结束后蒸除溶剂苯，再将反应产物减压蒸馏，收集68～69℃(9.3×10^-3 MPa)馏分，即3-溴丙腈，产率43.0％。

3. 2,3-二溴丙腈

2,3-二溴丙腈由丙烯腈与溴素加成而得，其反应式如下：

将丙烯腈加入至玻璃反应器中，搅拌冷却至16℃，在灯光照射下滴加溴素，控制滴加速度使反应温度不超过30℃。滴加完毕，继续搅拌至溴素颜色褪去。减压蒸馏并收集105～112℃(2.66×10^-3 MPa)馏分，即得成品，收率85.0％。

4.溴苯腈溴苯腈

由对羟基苯甲酸为原料，经两部反应合成溴苯腈：

(1)对氰基酚的合成对氰基酚由对羟基苯甲酸和尿素反应而得，其反应式如下：

在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中，依次加入13.8g对羟基苯甲酸、9.0g尿素、19.4g氨基磺酸和50mL对甲酚，开动搅拌，缓慢升温到150℃，保温反应40min，再升温至190℃，并补加3.0g尿素，保温反应1.0h。反应结束后过滤，用热溶剂洗涤滤渣，合并滤液进行减压蒸馏，先回收对甲酚，进一步减压得到9.6g对羟基苯甲腈，产率81.0％。

(2)对氰基酚溴代反应在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和滴液漏斗的250mL四口烧瓶中，加入11.9g对氰基酚、40mL 95.0％乙醇、15mL水、0.1 g浓盐酸，搅拌至对氰基酚溶解。在水浴中升温到35℃，于1.0h内缓慢滴加16.8g溴，继续反应至溶液褪色。再于1.0h内滴加4.0g氯酸钠和6mL水配成的溶液，滴毕，再反应3h。过滤，用水洗至中性，干燥，得27.0g白色结晶溴苯腈，收率97.5％。

5.对溴苯腈

对溴苯腈由4-溴苯甲酸与氨反应制得，其反应式如下：

向反应器中加入三氯氧磷15.35份、4-溴苯甲酸20.1份和反应溶剂1,1-二苯基乙烷3000份，搅拌混合，在继续搅拌下通入氨。反应温度控制在60℃以下，继续通入氨至溶液呈碱性为止。反应器内用氮气置换之后，徐徐加热至265℃，反应进行60min。反应毕，将反应液进行冷却，在约10℃时进行过滤，分离为有机溶剂层和不溶性无机化学品。无机化学品用已加热至100℃的60份1,1-二苯基乙烷洗涤，合并洗涤液和有机溶剂层。向有机溶剂层中加入60份水中溶解氢氧化钠3.6份的碱水溶液，加热至60℃，剧烈搅拌之后，进行分液，用碱抽提。有机溶剂层用碱性溶液再进行一次抽提，碱溶液为0.4份的氢氧化钠溶解于30份水中的碱性水溶液。分液后，碱层与前面的碱层合并。然后碱层中加入35.0％盐酸约11.0份，使之呈弱酸性，可得含量为82.85％的对溴苯甲腈15.50份，收率85.21％。

6. α-溴苯乙腈

α-溴苯乙腈由苯乙腈经溴化而得，其反应式如下：

α-溴苯乙腈的生产工艺流程见图21-8。

图21-8 α-溴苯乙腈生产工艺流程

在1000L搪瓷反应釜中，加入苯乙腈350kg，夹套通蒸汽加热升温至105～110℃，搅拌下缓慢滴加溴素，同时有溴化氢气体产生，采用尾气吸收装置吸收，制成氢溴酸，在5.0h内滴加溴素480kg，加完后，继续保温反应2.0h，停止加热，冷却至60℃，放入精馏塔中进行精馏，减压精馏收集89～92℃(-0.094MPa)馏分，即得产品。

7. α-溴对甲苯甲腈

α-溴对甲苯甲腈由对甲基苯甲腈经溴化而得，其反应式如下：

在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入400mL苯和23.4g对甲基苯甲腈。在回流温度下一边用300W的红外灯泡照射，一边慢慢滴加41.6g溴素，2.0h内滴加完毕。反应后过滤，用苯重结晶，得14.8g白色针状结晶α-溴对甲苯甲腈，收率37.8%。