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醋酸钴的物理性质

发布时间:2018-07-30 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2462

【英文名称】Cobaltous Acetate

【分子式】C4H14CoO8

【分子量】249.08

【CA登录号】[6147-53-1]

【缩写和别名】乙酸钴,Cobalt(Ⅱ) Acetate

【结构式】Co(OAc)2·4H2O

【物理性质】深红色单斜棱形结晶,d 1.704g/cm3, 140℃失水生成无水物。易溶于水,亦溶于稀酸、异丁醇、戊醇、乙酸乙酯吡啶和无水联氨。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。由金属钻或氧化钴为原料,与硝酸反应制备硝酸钴溶液;再与碳酸氢按(或纯碱)溶液反应,生成碳酸钴沉淀;将沉淀洗涤、分离,加入乙酸酸化,即可得到醋酸钴。

【注意事项】该试剂有刺激性气味,易潮解。应在通风橱中进行操作。

在有机合成中,醋酸钴很少单独使用,通常与其它试剂搭配使用[例如:O2、Mn(OAc)2、N-hydroxyphthalimide (NHPI)]可以应用于多种官能团的氧化以及C-C、C-S和C-P键的形成反应。

在负载于二氧化硅上的醋酸钴的催化下,叔丁基过氧化氢能高效地把类固醇的烯丙基碳氧化成羰基得到a,β-不饱和化合物(式1)。这种方法中的催化剂可以回收重复使用,这相对于CrO3,氯铬酸吡啶盐酸盐(PCC)及重铬酸吡啶盐(PDC)等传统氧化试剂的反应更易处理,对环境危害小。

在室温下,Co(OAC)/O2/NHPI体系可以把多取代吡唑啉氧化生成相应的吡啶,这类化合物具有多种生物活性(式2)。

在Co(OAc)2和Mn(OAc)2存在下,利用N,N',N"-三羟基异氰尿酸(THICA)在空气中可以把均三甲苯氧化。通过改变Co(Ⅱ)/Mn(Ⅱ)的比例以及空气的压力可以高产率和高选择性地得到用于合成聚酯材料的均三苯甲酸(式3)。

在比较温和的条件下,用离子液体[bmim][PF6]作溶剂, Co(OAc)2/O2/NHPI体系可以选择性地把二羟基化合物中的仲羟基氧化(式4)。

在Co(OAc)2和NHPI的催化下,氧气能活化1,3-二噁烷的C-H键,使其与丙烯酸甲酯反应,构筑新的C-C键,得到合成内酯的中间体(式5)。2-甲基-1,3-二噁烷与丙烯腈在相似条件下也能发生此类反应(式6)。

在Co(OAC)2/Nn(OAc)2复合体系的催化下,氧气能使含活泼亚甲基的化合物产生自由基,然后与烯烃发生加成反应。1,3-丙二酸二甲酯与1,5-环,辛二烯在此条件下先进行自由基加成,然后再发生分子内的自由基成环反
应,最后脱氢可生成二环化合物(式7)。

在手性配体诱导下,Co(OAc)2可以把硫酚加成到a,β-不饱和酮上,形成新的C-S键(式8)。

Mn(OAc)2/Co(OAc)2/O2复合体系能引发亚磷酸二乙酯产生磷自由基,此自由基能直接加成到苯环的双键再脱去一个氢原子就得到苯基取代的亚磷酸二乙酯。此类化合物是合成杀虫剂和生物活性分子重要的中间体,用传统方法很难制备,Co(OAc)2参与的催化反应突破了这一难题(式9)。

相关链接:醋酸铬(Ⅱ)的注意事项

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