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【英文名称】Nickel(Ⅱ) Acetate
【分子式】C4H14O8Ni
【分子量】248.86
【CA登录号】[6018-89-9]
【缩写和别名】乙酸镍
【结构式】(CH3COO)2Ni·4H2O
【物理性质】绿色粉末,250℃以上分解,d 1.798 g/cm3。溶于水和甲醇,不溶于大多数有机溶剂。
【制备和商品】试剂商品醋酸镍均带有四个结晶水,试剂公司均有销售。无水醋酸镍可由四水合醋酸镍加热100℃抽真空得到。
该试剂在有机合成中主要用作自氧化和加氢催化剂以及Schiff碱缩合反应的模板。在甲醇溶液中,醋酸镍作为催化剂可以使二苯乙醇酮与氧气反应生成二苯基乙二酮。在该反应中,生成的副产物有乙醛和双氧水(式1)反应机理研究表明:醋酸镍首先与二苯乙醇酮形成螯合物,再经过氧化反应生成二苯基乙二酮。但是,目前还没有发现其它的a-E基酮也能够发生类似的反应。
醋酸镍作为催化剂还可以使1,3-二羰基化合物发生羟基化反应,生成相应的醇(式2),该反应具有很高的转化效率。
由醋酸镍与氢化钠、醇钠组成的混合物可以有效地还原不饱和化合物。例如:在室温下,原位制备的氢化钠-醋酸镍-新戊醇钠可以在10~20 min将炔烃还原成顺式烯烃(式3)。由于烯烃发生该反应的速度较慢,这样就可以选择性地进行还原反应。该试剂还可以将酮还原为醇,但反应速度更慢,通常需要3~9 h。
另外醋酸镍作为催化剂还可以有效地催化醛肟的异构化,生成相应的酰胺类化合物(式4)。该反应不仅对各种取代的芳基醛肟能够进行异构化,还可以有效地使烷基醛肟异构成相应的酰胺化合物。
醋酸镍还可以作为Schiff碱缩合反应的模板,生成多齿镍的螯合物。在醋酸镍的存在下,乙酰丙酮类似物与1,2-二乙胺反应,生成多环的配合物(式5和式6)。
相关链接:醋酸锰(Ⅲ)-醋酸铜(Ⅱ)
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