【英文名称】Indium(Ⅲ) Triflate

【分子式】C₃F₉InO₉S₃

【分子量】562.03

【CA登录号】[128008-30-0]

【缩写和别名】In(OTf)₃

【结构式】(CF₃SO₃)₃In

【物理性质】没有明确的分解温度。具有吸湿性，不溶于水，微溶于烃类和乙醚。

【制备和商品】大型试剂公司均有销售，商品试剂为白色粉末状固体。

【注意事项】保存时要避免水汽。对皮肤和眼睛有刺激性，吸入的粉尘对呼吸道也有刺激性。

三氟甲磺酸铟是一种用途非常广泛的铟盐，它在反应中主要体现路易斯酸性，参与包括重排、亲电加成、亲核取代等多种基本有机反应过程。它也能与重氮化合物作用，参与许多类卡宾的反应。在钌催化的反应中，常常加入三氟甲磺酸铟作为助催化剂。

作为典型的路易斯酸，In(OTf)₃能用于多种类型的傅-克反应，比如酰基化反应、磺酰化反应、硝化反应等。醛基在In(OTf)₃催化下，能在很温和的条件下对吲哚、吡咯这类富电子杂芳环体系亲电进攻。In(OTf)₃也能诱导炔对芳环的亲电取代反应，得到烯基取代的芳香化合物(式1)。

In(OTf)₃能催化醇羟基、水以及胺类对羰基的亲核进攻。例如：在In(OTf)₃存在下，醇能够进攻乙酰丙酮的羰基，进而发生一个逆Claisen缩合生成一分子酯和一分子酮。如果该反应使用水或胺作为亲核基团，则可以得到相应的羧酸或者酰胺(式2)。

在In(OTf)₃催化下，两个吸电子基团(羰基或酯基)中间的C-H健通过烯醇式对碳-碳三键进行加成反应。Nakamura等通过分子内的这种C-H键加成反应，合成了一系列非常有用的含有不饱和键的大环体系(式3)。

含有吸电子基团烯烃的a-H也可以通过In(OTf)₃参与的Baylis-Hillman反应被活化，并对羰基和亚胺等进行加成反应。但是，Baylis-Hillman反应速率一般较慢，反应常常需要数天时间(式4)。

In(OTf)₃是一种很好的羰基-烯(Carbonyl-ene)反应的催化剂。通过该过程，烯丙基上的a-H也可以被活化，反应的对映体选择性可以通过加入手性配体来调控(式5)。

与三氯化铟相似，In(OTf)₃也能用于烯丙基化反应。由于三价铟没有还原性，因此使用烯丙基卤化物为试剂时，需要再加入单质锌作为还原剂。此外，In(OTf)₃的加入还能改变反应的立体选择性。例如：Lin等发现：在THF溶液中，用烯丙基溴/锌体系还原手性亚硫酰亚胺时，In(OTf)₃为添加剂时的产物构型与HMPA/H₂O作溶剂时是相反的(式6)。

在环加成反应方面，In(OTf)₃能用于催化杂D-A反应，得到各种杂环化合物。如式7所示：反应中可以加入手性配体来调控立体选择性。

在In(OTf)₃ 的诱导下，重氮化合物能生成卡宾。进而发生卡宾相关的反应，例如：对O-H进行插入反应等(式8)。

In(OTf)₃能催化很多分子内迁移反应。例如：在In(OTf)₃存在下，5,5-二苯基-3,4-戊二烯-2-酮在甲苯中回流就能得到2,3-二苯基-5-甲基呋喃(式9)。尽管可能的机理有很多，但是最终的效果是连烯上的一个苯基迁移至连烯中间的碳原子上。然后，迁移后的分子进一步环化得到呋喃产物。

In(OTf)₃另一个非常重要的用途就是用作钌催化反应的助催化剂。在钌和In(OTf)₃的共同作用下，炔丙醇中羟基旁的a-H发生转移，最后重排成一个α,β-不饱和羰基化合物(式10)。

在相似条件下，1-炔基取代的环丙醇则发生重排开环，开环方式与炔基另一端的取代基有关系。当取代基是烷基时，生成五元环产物。当取代基是酰基或三甲基硅基时，生成含有环外双键的四元环产物(式11)。

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