【英文名称】Palladium(Ⅱ) Trifluoroacetate

【分子式】C₄F₆O₄Pd

【分子量】332.46

【CA登录号】[42196-31-6]

【缩写和别名】Palladium Bis(2,2,2-trifluoroac-etate), Palladium Bis(trifluoroacetate), Trifluor-oacetic Acid Palladium(II) salt，三氟醋酸钯

【结构式】Pd(CF₃CO₂)₂

【物理性质】棕色粉末，mp 210℃(分解)。溶解于乙醚、丙酮，不溶于苯、氯仿和三氟乙酸。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司均有销售。也可以由醋酸钯与三氟乙酸在蒸气浴中反应，生成的粗产物在40℃通过真空干燥得到棕色粉末。此外，将氯化钯与盐酸溶液反应，然后在85℃时加入15％的氢氧化钠溶液，接着在80℃时加入过量的三氟乙酸也可以制备该试剂，产率可达89%。

【注意事项】该试剂以稳定的固体形式存在，具有刺激性和吸湿性。

三氟乙酸钯是有机合成中常用的一种钯催化剂，通常被应用于烯烃氧化脱氢反应和碳-碳键偶联反应。

三氟乙酸钯可以催化烯烃的氧化反应，生成a,β-不饱和醛或烯酮类化合物。烯烃氧化反应的区域专一性受烯丙位的强吸电子基团影响较大。对甲苯磺酰基的存在使得氧化反应主要发生在远离该取代基的双键碳上(式1)。

当使用臭氧化物1作为氧化剂时，三氟乙酸钯可催化苯乙烯的氧化反应，生成苯乙酮(式2)。

三氟乙酸钯还可以催化二烯的选择性乙酰氧基化反应，生成链端烯丙基乙酸化产物，在反应的过程中生成π-烯丙基钯配合物中间体。但该反应受底物的结构影响较大，一般生成混合产物(式3)。当其它类型亲核试剂参与反应时，三氟乙酸钯也可催化烯丙基的选择性胺化和磺酰胺化反应，生成不饱和胺和磺酰胺类化合物。

三氟乙酸钯也可以催化一、二级醇的氧化反应，生成酮类化合物(式4)。

三氟乙酸钯可以催化环丁烯酮的扩环反应，生成亚烷基环戊烯酮。在该反应中涉及C-C键的迁移和三氟乙酸钯与三健的配位反应。例如：4-炔基-4-羟基环丁烯酮化合物在三氟乙酸钯催化下发生重排扩环生成亚烷基环戊烯(式5)。类似的选择性扩环反应已经被应用到2-亚烷基-1,3-茚二酮单缩醛的合成中(式6)。

在这两类反应中非乙烯基的C-C键的迁移速度更快一些，这主要是由迁移基团对中间体的稳定化作用决定的，而三氟乙酸钯与三键的配位作用决定了生成的亚甲基的立体化学以反式为主。

三氟乙酸钯也可以催化四烯化合物的碳环化反应，合成分子内环化的二烯，反应中同样生成子烯丙基钯配合物中间体(式7)。三氟乙酸根的弱碱性可以抑制环异构化，生成产物以反式构型为主。

三氟乙酸钯可以和含有烯丙基结构的底物反应生成π-烯丙基钯配体。这种烯丙基钯化合物可以和乙酰乙酸叔丁酯负离子进一步反应，生成烷基化产物(式8)。

此外，三氟乙酸钯还可以催化吲哚类化合物的自身氧化偶联反应，生成含有新的C-C键的偶联产物(式9和式10)。