【英文名称】Indium(I) iodide

【分子式】InI

【分子量】241.7

【CA登录号】[13966-94-4]

【缩写和别名】碘化铟(I)

【结构式】InI

【物理性质】红色片状或粒状固体，mp 351℃,bp 715℃, d 5.32 g/cm³。微溶于普通有机溶剂。

【制备和商品】用InI：与单质铟反应，再经真空蒸馏提纯而得。金属铟与碘在二甲苯中回流亦可制得InI。大型试剂公司均有销售。

【注意事项】避光氮气氛保存。

在一碘化铟中，铟的氧化数是+1，介于0与+3之间。由于铟的还原性较强，一碘化铟常被作为还原剂。例如：烯丙基碘与计量的一碘化铟作用后，能对羰基化合物进行亲核加成，生成相应的高级醇(Barbier反应)。这些反应与单质铟的具有一定相似性。制得一提的是，在该条件下，a,β-不饱和羰基化合物主要生成1,2-加成的产物(式1)。

苄基溴具有与烯丙基溴相似的性质。在一碘化铟的参与下，由其生成的有机铟中间体能对氰基进行亲核加成反应。一般而言，a,β-不饱和腈主要生成1,2-加成产物(式2)。

在用单质铟进行烯丙基化和炔丙基化反应时，烯丙基和炔丙基上一般要求是碘或者溴。但是用一碘化铟进行这些反应时，如果同时使用钯催化剂，能大大拓展底物的适用范围，反应类型也更加多样化。除了烯丙基溴，反应物还可以拓展到乙酸烯丙酯、甲磺酸烯丙酯等含氧离去基团。例如：甲磺酸(1-三甲基硅基-3-炔-2-丁醇)酯用一碘化铟/醋酸钯处理，能对环己基甲醛亲核加成，得到相应的高级醇(式3)。

除了羰基化合物，肟也是可以被亲核加成的对象，得到相应的高级羟胺(式4) 。

一碘化铟具有还原性还体现在，它能像单质锌、单质铟一样用于瑞福马斯基(Reformatsky)类型的反应(式5)。除对羰基进行进攻以外，Ranu等还发现a-卤代酯在一碘化铟作用下能对碳碳三键进行加成反应，并提出了一个自由基过程。

与单质铟类似，一碘化铟也能催化烯丙基硼酸频哪酯羰基化合物的亲核加成反应。反应在THF中进行，产率较高(式6)。

二硫键在一碘化铟存在下能够被还原，得到的硫负离子能作为亲核试剂对不饱和键进行加成。例如：从1,2-二苯基二硫醚得到的苯基硫醇负离子能对3,4-二氢吡喃加成，产物中，硫与几氧都连在同一个碳原子上(式7)。硒作为硫的同族元素，也能发生类似的还原过程，进而作为二亲核试剂进行下一步的反应。

除上述反应外，由一碘化铟还原产生的硫或硒的拿离子也能发生亲核试剂通常能够进行的其它反应，比如与酰卤反应，一得到硫醇酯或硒醇、还可以直接取代苄基氯中的氯原子，生产相应的硫醚或硒醚等(式8)。

对于烯基卤化物如 α-溴代苯乙烯，反应一般需要加入钯催化剂，得到相应的烯基硫醚或硒醚(式9)。

尽管在一碘化铟中。In+的Lewis酸性较弱，但是Cook等仍然利用这一点实现了一个原子替移关环过程，其中氯原子来源于溶剂二氯甲烷(式10)。

一碘铟还熊参与一些比较特别的反应。Hirashita等报道,在Ni(0)催化下，1,3-丁二烯能被一碘化铟还原，生成的有机铟中间体能进一步对醛基进行加成一，得到相应的醇。溶剂的组成对反应的区域选择性有影响，在以THF为溶封的条件下，产物以1,3-丁二烯两端进攻的产物为主(式11)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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