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食品中多氯联苯的污染(一)

发布时间:2019-05-04 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1666

有机化合物多氯联苯(PCBs)自1881年由德国人成功合成后,美国于1929年开始工业生产。PCBs在使用过程中,通过各种途径进入环境中,并通过食物链传递和富集而进入人体,因此对人类健康危害极大,目前各国已普遍减少使用或停止生产多氯联苯。但是,多氯联苯已使用近40年的时间,由于用途极其广泛,理化性质稳定,又对人体健康危害较大,因此各国都把多氯联苯列入必须优先处理的食品污染物名单中。

(1)多氯联苯的理化性质及特征

PCBs是一组具有广泛应用价值的氯代芳烃化合物,是双联苯在铁的催化作用下加入干燥氯气,在700~800℃下反应生成。由于加热条件的不同,氯化程度会有差异,双联苯中氢为氯取代,可生成含氯数1~10的PCBs(图4-3)。由于氯的取代位置的差异与取代数的差别,PCB、理论上有210个同系物异构体,目前已在商品中鉴定出130种同系物异构体单体,其中大多数为非平面化合物。在中国通常按照氯原子的个数将其分为三氯联苯四氯联苯五氯联苯六氯联苯。PCBs的纯化合物为晶体,混合物则为油状液体,一般工业生产均为混合物。低氯化物呈液态,流动性好。随着氯原子数增加,黏稠度也相应增加,而呈糖浆或树脂状。PCBs的物理化学性质高度稳定,耐酸、耐碱、耐腐蚀和抗氧化,对金属无腐蚀、耐热和绝缘性能好,加热到1000~1400℃才能完全分解。除一氯、二氯代物外,均为不可燃物质。PCBs在水中的可溶性很低,而且随着氯的增加而减低,其溶解度为0.04~0.10mg/L,在脂肪和极性溶剂中可高度溶解。常温下PCBs的蒸汽压很小,属难挥发物质。由于具有非常优良的物理特性,因而被广泛应用于工业中作热载体、润滑油、绝缘油等。


图4-3 氯代芳烃化合物的通式

食品中PCBs具备以下特性。

①难降解性:PCBs结构稳定,自然条件下很难被降解。在水中的半衰期超过12个月,在土壤和沉积物中的半衰期超过6个月,而在人体和动物体内残留时间长达7~11年。虽然我国于1974年停止生产PCBs产品,但仍能在大气、土壤及沉积物等环境中检测到PCB、的残留。

②生物毒性:PCBs具有很强的毒性,即使低浓度时也会对生物体造成伤害,具有潜在的致癌性,受到研究者们的普遍重视。PCBs对生物体发育产生影响,影响胎儿的生长发育和器官形成,更有甚者能影响子代的繁殖能力。国外研究者们发现PCB126能使小鼠内固醇酶类基因表达发生变化,使两栖动物在发育阶段出现的畸形比例增加,使发育阶段动物死亡率增大。

③生物累积性:研究显示,在鱼类、鸡蛋和母乳中均有大量PCBs,鱼类是PCBs人体暴露的主要贡献者,约占人体PCBs日暴露的60%,同时鱼类体内PCBs的浓度水平呈现出肉食性鱼>杂食性鱼>草食性鱼规律。PCBs难溶于水具有亲脂性,可通过生物富集作用在生物体内聚集,并通过食物链逐级放大,人类大量吸收PCBs,最终产生毒害作用。

④挥发迁移性:PCBs大部分具有挥发性、抗光解和抗生物降解性,使它们能在大气中长距离传播,最著名的理论为“全球蒸馏效应”或“蚱蜢跳效应”。由于PCB、的挥发、半挥发性质,在温带地区土壤或水体中的PCBs能挥发出来进入大气循环,迁移到寒带地区。由于PCBs的理化性质不同,其迁移能力也各不相同。易挥发的PCs可以通过一系列的“小跳”不断向远方迁移。纬度不同其主要迁移方式有所区别,低纬度的热带地区以挥发为主,沉降为辅,而高纬度低温地区以沉降为主,挥发为辅。

相关链接:食品中重金属的检测方法

文章来源:《食品安全中的化学危害物》

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