一、概述

有机磷农药是指在组成上含有磷的有机杀虫剂、杀菌剂。从结构上看，有机磷农药可分为磷酸酯型、二硫代磷酸酯型、硫酮磷酸酯型、硫醇磷酸酯型、磷酰胺型和磷酸酯型6个主要类型。

有机磷农药多属高效、剧毒、低残留农药。性质极不稳定，易分解，对光、热不稳定，在碱性环境中易水解。有机磷农药渗入作物或土壤中，经过一段时间，能在自然条件下被分解为毒性较小的无机磷(一般其残效期为24h至数月不等。

二、测定方法

(一)水果、蔬菜、谷物中有机磷农药残留量的测定(GB／T 5009．20—2003第一法

1．原理

选用适当的溶剂从样品中提取有机磷农药，经净化后，含有机磷的样品溶液在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm的特性光；这种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。样品的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。

2．试剂

丙酮、二氯甲烷、氯化钠、无水硫酸钠、助滤剂Celite 545。农药标准品：敌敌畏(纯度≥99％)、速灭磷(顺式纯度≥60％，反式纯度≥40％)、久效磷(纯度≥99％)、甲拌磷(纯度≥98％)、巴胺磷(纯度≥99％)、二嗪农(纯度≥98％)、乙嘧硫磷(纯度≥97％)、甲基嘧啶硫磷(纯度≥99％)、甲基对硫磷(纯度≥99％)、稻瘟净(纯度≥99％)、水胺硫磷(纯度≥99 9%)、氧化喹硫磷(纯度≥99％)、稻丰散(纯度≥99．6％)、甲喹硫磷(纯度≥99．6％)、克线磷(纯度≥99．9％)、乙硫磷(纯度≥95％)、乐果(纯度≥99．0％)、喹硫磷(纯度≥98．2 %)、对硫磷(纯度≥99．0％)、杀螟硫磷(纯度≥98．5％)。农药标准溶液的配制：分别准确称取上述标准品，用二氯甲烷为溶剂，分别配制成1．0μg/mL的标准储备溶液，储于4℃冰箱中，使用时用二氯甲烷稀释配成单一品种的标准使用液(1．0μg／mL)。再根据各农药品种的食品相应值或最小检测限，吸取不同量的标准储备溶液，用二氯甲烷稀释成混合标准使用液。

3．仪器

组织捣碎机、粉碎机、旋转蒸发仪、气相色谱仪(附有火焰光度检测器，FPD)。

4．操作步骤

(1)试样的制备取粮食样品经粉碎机粉碎，过20目筛制成粮食试样。

(2)提取 称取25．00g谷物试样，置于300mL烧杯中，加入50mL水和100mL丙酮，用组织捣碎机提取1～2min。匀浆液经铺有二层滤纸和约10g Celite 545的布氏漏斗减压抽滤。从滤液中分取100mL移至500mI。分液漏斗中。

(3)净化 向提取所得的滤液中加入10～15g氯化钠使溶液处于饱和状态。猛烈振摇2～3min，静置10min，使丙酮从水相中盐析出来，水相用50mL二氯甲烷振摇2rnin，再静置分层。将丙酮与二氯甲烷提取液合并，经装有20～30g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水滤入250mI圆底烧瓶中，再以约40mI。二氯甲烷分数次洗涤容器和无水硫酸钠。洗涤液也并入烧瓶中，用旋转蒸发器浓缩至约2mI。，浓缩液定量转移至5～25mL容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度。

(4)气相色谱参考条件色谱柱：玻璃柱2．6m×3mm(内径)，填装涂有4．5％(质量分数)DC一200+2．5％(质量分数)OV-17的Chromosorb W AW DMCS (80～100目)的担体；玻璃柱2．6m×3mm(内径)，填装涂有1．5％(质量分数)DCOE-1的Chromosorb W A W DMCS(60~80目）。气体速度：氮气50mL／min，氢气100mL／min，空气50mL-min。温度：柱箱240℃、汽化室260℃、检测器270℃。

(5)测定 吸取2～5μL混合标准液及样品净化液注入色中，以保留时间定性。以试样的峰高或峰面积与标准比较定量。

5．精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15％。