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(一) 结构及分布
木脂素(lignans)是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然化合物,通常以二聚体的形式出现,少数可见三聚体、四聚体。
木脂素多数呈游离态,与植物胶、树脂等脂溶性成分共存,少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中,故而得名。在蕨类、裸子植物和被子植物如芸香科、大戟科、菊科等均有分布。紫杉科紫杉属、小檗科鬼臼属及八角连属植物中所含的木脂素类成分具有显著的抗肿瘤活性。常用的中药五味子、厚朴、刺五加、细辛等都含有木脂素类成分。
组成木脂素的单体通常有4种,桂皮酸(偶有桂皮醛)、桂皮醇、丙烯苯和烯丙苯。
根据其化学结构可分为简单木脂素、单环氧木脂素、木脂内酯、环木脂素、环木脂内酯、双环氧木脂素、联苯环辛烯型木脂素、新木脂素、倍半木脂素等。
木脂素结构的母核,可以看成是两分子的苯丙烯通过侧链β位聚合所形成的骨架,因常带有酚羟基,可呈游离状态存在,也可能以苷的形式存在。
(二) 理化性质
木脂素多呈无色结晶,无挥发性,不能随水蒸气蒸馏出来,少数具有升华性,如二氢木创木脂素。游离木脂素多数难溶于水,能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等有机溶剂,具有酚羟基的木脂素类可溶于碱性水溶液中。木脂素的苷则具有苷的溶解性,并易被酶或酸水解。
木脂素类大多有手性碳原子,具光学活性,遇酸、碱易发生异构化。
木脂素分子结构中常具有内酯结构,部分具有羧基、羟基或酚羟基,则可显示相应基团的特性反应。
(三) 显色反应
木脂素类化合物没有共同的特征颜色反应,但对磷钼酸乙醇溶液、硫酸乙醇溶液等一些非特征性试剂,不同的木脂素化合物可产生不同的颜色反应,常用于薄层色谱的显色。
木脂素结构中的酚羟基可与一些酚性试剂如三氯化铁、重氮化试剂发生颜色反应。结构中的亚甲二氧基具有Labat反应,能与变色酸-浓硫酸试剂反应产生颜色,可进行比色测定。本方法要求供试液纯度较高,如五味子中总木脂素类成分的测定。需要注意的是,若干扰因素太多,应进行阴性对照实验,以证明其专属性。
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文章来源:《食品安全国家标准汇编食品添加剂(五)》
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