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(一) 结构及分布
挥发油(volatileoils)又称精油,其中有香气的称芳香油,是一类具有挥发性,可随水蒸气蒸馏出来的油状液体,大多具有芳香气味。临床上多有健胃、祛风活血、解热、镇痛、抗菌和驱虫等作用。
挥发油大多数是由几十种至几百种化合物组成的复杂有机物。按化学结构可分为脂肪族、芳香族、萜类以及它们的含氧衍生物,如醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯和内酯等。
脂肪族挥发油有正庚烷、正十四醇、正葵醛、甲基正庚基酮等,其结构如下图所示:
挥发油类成分在植物界分布很广,主要存在于种子植物中,尤其是芳香植物中。常见的如樟科(如肉桂、樟、乌药)、木兰科(如辛夷、厚朴、八角茴香、五味子)、芸香科(如橙、桔、吴茱萸、降香)、伞形科(如防风、白芷、川芎、当归、独活、小茴香)、唇形科(如薄荷、藿香、紫苏、荆芥、广藿香)、姜科(如姜、莪术、郁金、姜黄、山奈、砂仁、豆蔻)。此外,菊科、败酱科、禾本科、蔷薇科、杜鹃花科及莎草科等植物中也富含挥发油类成分。
(二) 理化性质
挥发油多为无色或淡黄色油状透明液体,也有少数具有其他颜色,如洋甘菊油显蓝色、苦艾油显蓝绿色、麝香草油显红色。
挥发油在低温时,可析出结晶,如薄荷油中析出薄荷醇、桂皮油中析出桂皮醛、樟油中析出樟脑等。挥发油所具有的各种特异香气,与其中所具有的含氧化合物有关,有的具有辛辣灼烧感。
挥发油不仅能随水蒸气蒸馏出来,并在常温下就易于挥发,在纸上不留下持久性油斑。此可与脂肪油相区别。
挥发油不溶于水,而溶于各种有机溶剂中,如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。在高浓度的乙醇中能全部溶解,而在低浓度的乙醇中只能部分溶解。
各种挥发油均具有一定的旋光性与折射率,折射率是挥发油质量鉴定的重要依据。挥发油主要系低分子芳香族化合物、单萜及倍半萜与其衍生物组成的混合物。每种挥发油都有一定的比重(通常0.7~1.07)、比旋度(97°~117°);且具有强的折光性,折射率在1.43~1.61之间。
构成挥发油的化学成分结构中常具有不饱和键,也有酚、醛、醇、酮和酯等官能团,除能显示其相应化学性质外,若与日光、空气长期接触也可能发生氧化反应,使颜色加深、比重等理化常数发生改变。
萜类(terpene)是挥发油成分中的重要组成部分,是一类不饱和烃类化合物,它们具有异戊二烯的基本单位,但萜类同系物及衍生物种类繁多,不仅限于挥发油范围之内。萜类通式为(C5H8)n,随n的数值不同,可存在或隶属于各类成分的范畴之内(表5-2)。
表5-2萜类化合物的分类与存在形式
除挥发油以外的单萜和倍半萜,还常以苷或内酯的形式存在于药材中,如番红花苷,系单萜苷类;α-山道年、泽兰苦内酯系倍半萜内酯。二萜多为树脂中的树脂酸或树脂醇,但也常以内酯、酯或苷类形式出现。三萜则以树脂、皂苷形式为主。四萜类主要存在于果实、黄色花冠中,是一类常与叶绿素共存的色素成分,不溶于水,可溶于乙醚、热石油醚、乙醇,易溶于三氯甲烷、二硫化碳等有机溶剂。
十、 树脂类
(一) 结构及分布
树脂(resines)是植物的一类分泌物,它往往贮存在植物的特殊组织中,是无定形高分子化合物的混合体。药用树脂类多来自松柏科、豆科、橄榄科、安息香科、伞形科和棕榈科等植物。临床上具有镇静、驱风、轻泻消肿、生肌止痛及抗菌祛痰等作用。
从化学组成上看,树脂类可分为树脂酸类:它是由二萜或三萜经聚合、缩合、氧化而成,如松脂酸、松香酸及乳香酸;树脂醇类:含树脂醇或树脂鞣酚,游离存在或结合为酯;树脂酯类:树脂醇或树脂鞣酚与芳香酸或树脂酸形成的酯;树脂烃类:结构复杂的不活泼性化合物,不形成盐或酯类,不溶于碱性溶液中。
(二) 理化性质
树脂类多为无定形固体,性脆易碎,受热软化变黏,燃烧时火焰明亮,发浓烟。一些树脂中存在大量游离或结合状态的芳香酸,具有特异香气,又称香树脂。
树脂类完全不溶于水,能溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷等有机溶剂。树脂酸类可溶于浓碱液,在酸性下又析出。树脂酯类可被氢氧化钾醇溶液皂化。
(三) 显色反应
文章来源:《食品安全国家标准汇编食品添加剂(五)》
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