一、适用范围

本方法适用于土壤背景、农田土壤环境、建设项目土壤环评、土壤污染事故和河流、湖泊与海洋沉积物的环境调查中的二噁英分析。在取样量为10g(干重)时，方法检出限：2，3，7，8-T，CDD为0.02ng/kg，其余化合物为0.023～0.1ng/kg

二、方法原理

本方法采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定土壤及沉积物巾的二噁英类，规定了上壤及沉积物样品处理及仪器分析等过程的标准操作程序以及整个分析过程的质量管理措施。按相应采样规范采集样品并冷冻干燥或自然晾干。加入提取内标后进行索氏提取，提取液经净化、分离及浓缩操作。加入进样内标后使用高分辨色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)进行定性和定量分析。

三、试剂和材料

(1)100/200ng/mLEPA-1613LCS。

(2)200ng/mLEPA-1613ISS。

(3)校准曲线标准品：0.5/2.5/5.0ng/mL EPA-1613CS1、2/10/20ng/mL EPA-1613CS2、10/50/100ng/mL EPA-1613CS3、40/200/400ng/mL EPA-1613CS4、200/1000/2000ng/mL EPA-1613CS5。

(4)甲苯：农残级。

(5)丙酮：农残级。

(6)二氯甲烷：农残级。

(7)正己烷：农残级。

(8)甲醇：农残级。

(9)环己烷：农残级。

(10)壬烷：99%的色谱标准品。

(11)浓硫酸：优级纯。

(12)无水硫酸钠：优级纯，450℃灼烧4h，自然冷却至常温后用。

(13)中性硅胶：超纯中性硅胶120～200目，使用前用农残级二氯甲烷抽提24小时，真空干燥后密封放置于干净玻璃瓶中备用。

(14)酸性活化氧化铝：进口酸性氧化铝，使用前在170℃烘箱中活化24h，自然冷却至常温后使用。

(15)CarbopackC活性炭：120～400μm进口石墨炭。

(16)Celite545硅藻土：进口硅藻土，使用前以450℃烘烧5h，冷却后放置于干净玻璃瓶中备用。

四、仪器和设备

(1)索氏提取器。

(2)旋转蒸发仪。

(3)氮吹仪。

(4)玻璃填充柱。

(5)高分辨气相色谱-高分辨质谱仪。

(6)烘箱。

五、前处理

(一)样品的风干及筛分

土壤及沉积物样品风干及筛分参照HJ/T166及GB17378.5相关部分进行操作，采集样品风干及筛分时应避免日光照射及样品间的交义污染；样品也可采取冷冻干燥方式进行水分去除。

(二)含水率的测定

称取5g以上的土壤及沉积物样品，以105～110℃烘4h后放在干燥器中冷却至室温，称重。使用下式计算含水率(wH2o，%)。

WH₂o=(干燥前样品重量-干燥后样品重量)/干燥前样品重量×100% (1)

(三)样品提取

1.前处理间环境条件及专用设备

样品提取与前处理均在二噁英超净实验室进行。

专用设备：加热套、旋转蒸发仪、烘箱、超声波清洗仪、氮吹仪、试剂柜。配套设施：超纯水专用容器、洗瓶碱液缸、全套前处理玻璃器皿、干燥器、晾瓶架、进样针。

2.样品提取

称取一定量样品(如10g)放入索氏提取器中，加入20uL 100/200ng/mL EPA-1613LCS提取内标，用甲苯提取18h以上。需要注意的是在拍提时要加入一定量经过稀盐酸处理过的铜片或铜粉(建议用铜片，便于后续样品的转移)以在烧瓶中用于除硫。

(四)样品净化

1.浓缩

提取液降到将近室温后(否则易倒吸)，用旋转蒸发仪浓缩至近干，用16mL二氯甲烷分多次润洗浓缩瓶转移至样品瓶中，用氮吹仪吹干。

2.浓硫酸净化

加入7mL正己烷于上述样品瓶中，超声振荡，再加入8mL浓硫酸混匀、振荡，离心，取上层液。(注：如上层液颜色较深，可多次酸洗)。

3.硅胶氧化铝柱净化

装柱：酸性硅胶柱和酸性氧化铝柱均采用干法填柱(填充重量为3.5g和4.5g)，硅胶柱和氧化铝柱串联，硅胶柱在上。

洗柱：用15～20mL正己烷润湿清洗柱子。

过柱：把浓硫酸净化后的上层液加入硅胶柱中，再用7mL正己烷清洗浓碗酸层两次，上层清洗液同样上柱，分别用2mL正己烷清洗硅胶壁3次，撤掉硅胶柱，用8mL体积比为6：94的二氯甲烷-正己烷溶剂分多次清洗氧化铝柱，以上洗脱液均可以作为废液进行收集。再用16mL休积比为6：4的二氯甲烷-正己烷(60/40)(V/V)溶剂分多次清洗氧化铝柱，收集洗脱液到样品瓶中，该洗脱液氮吹近干。

4.炭柱净化

洗柱：先用10mL甲苯洗炭柱(填2g)，再用6mL正己烷清洗，然后把柱子倒置。

过柱：分别用6mL环己烷-二氯甲烷等体积溶剂多次润洗上述样品瓶，清洗液上柱，用2mL 50/50(V/V)环己烷/二氯甲烷溶剂清洗柱壁，接着用2mL体积比为75∶20：5的二氯甲烷-甲醇-甲苯混合溶剂冲洗柱子(洗脱液为废液)。柱子倒置，用30mL甲苯溶剂洗脱，用100mL平底烧瓶收集洗脱液。

5.浓缩

洗脱液用旋转蒸发仪浓缩至近干，用16mL-氯甲烷分多次润洗浓缩瓶，润洗液转移至另外一个样品瓶中，用氮吹仪吹干。用1.2mL二氯甲烷分多次润洗该样品瓶，润洗液转移到1.5mL尖底瓶中，样品自然晾干，用25uL进样针移取20uL 100ng/mL EPA-1613ISS进样内标(把200ng/mL EPA-1613ISS用千烷稀释两倍)到尖底样品瓶中，上机分析。

相关链接：土壤和沉积物60种半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法（三）

文章来源：《危险废物鉴别及土壤监测技术》

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