一、遇水剧烈放热化合物

遇水剧烈放热化合物一般包括浓硫酸、氯磺酸、酰卤、硫酰卤、酸酐、氯化亚砜、三卤化磷、三卤氧磷、五卤化磷、五氧化二磷、三卤化铝、三卤化硼等(常用的卤为氯或溴)这是一类遇水剧烈放热的物质。淬灭时，要慢慢加到不断搅拌下的大量冰水中，确认反应完全后才能用碱中和。对于不立即与冰水反应的三氯氧磷及一些酸酐，可慢慢倒入常温水中，确认反应完全，才能继续加，千万要防止蓄积反应潜热。蓄积反应潜热是极其危险的，如量大且未放热，说明已经蓄积了大量反应潜热，事故可能会随时发生。淬灭反应会大量放热，不时加冰冷却，最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入水中，注意顺序不能反，即绝对不能将水加入以上化合物中。

AlCl₃和BBr₃遇水发生剧烈分解，更要慢慢地加入不断搅拌下的水中。

BBr3是令人生畏的、冒白烟的强腐蚀性液体，对人体有毒性及致敏作用，但用于芳甲醚的脱甲基成酚的反应，其产物收率和纯度等的表现大多不会令人失望，脱芳醚的乙基甚至苄基也有好的结果，脱去烷基甲醚或烷基么醚的甲基或乙基多为成功案例。然而，BBr₃遇醇等有机化合物立即燃烧，所以不能与醇类等有机化合物接触，经常发生BBr₃遇有机溶剂起火事故。例如，反应结束后将滴完BBr3的滴液漏斗取下，下端口残留的一滴BBr₃，不小心滴在有甲醇的台面上，引发整个台面起火。为了安全起见，往往用不燃的无水二氯甲烷来稀释BBr₃，或将BBr₃滴加在二氯甲烷的反应液中。

二、重金属及盐类

1.汞

汞蒸气有剧毒，泼散的汞或水银温度计打破洒落的汞，应该尽可能快速彻底清除，可以用硫磺粉覆盖至少12h后收集。如果掉入缝隙等很难直接接触的地方，可立即自制个带有强力负压、连有缓冲安全瓶的尖头吸管的装置，将汞液滴吸入瓶内。

2.汞化合物

对于氧化汞、有机汞、汞盐等废液，可以制成HgS沉淀(适量的亚铁盐催化)后收集。废液可先调节pH至8～10，然后加入过量硫化钠，使其生成硫化汞沉淀，再加入硫酸亚铁作为共沉淀剂，硫酸亚铁将废液中悬浮的硫化汞微粒吸附而共沉淀。清液可排放，残渣集中处理。

也可以在含求废液中加入硫化钠和明矾(二水合硫酸铝钾)，促使汞离子以HgS形式沉淀析出，静置待沉淀分层，排放上清液，除汞率可达99%。实验步骤如下：将待处理含汞废水和Na₂S溶液混合，充分搅拌待黑色浑浊液产生。将产生的浑浊液先加10% NaOH溶液混匀，然后加明矾溶液混匀，静置待沉淀产生或离心分离沉淀物、若处理不干净，可重复净化处理。清液可排放，残渣进行集中处理。

对于含烷基汞之类的有机汞废液，要先将其分解转变为无机汞，然后才进行处理。方法是：根据有机汞的量，加入浓硝酸及6%的KMnO₄水溶液，加热回流2h。待KMnO₄溶液的颜色消失时，把温度降到60℃以下，然后加入适量KMnO₄溶液，加热溶液，直至不褪色。

汞的毒性表现在无论它以单质还是化合物存在，都可能会污染空气，最终污染江河湖海和土壤。汞或HgS沉淀以及所有重金属单质及其盐都要集中做无害化处置。

3.六价铬试剂

PCC、重铬酸吡啶嗡盐(PDC)和琼斯试剂是六价铬的限制性氧化剂，包括其他六价铬试剂，如果不处理就随意丢入垃圾桶，会与有机化合物产生氧化反应而发热燃烧，已经发生过多次垃圾桶起火事件。多余废弃的铬试剂，以及反应后处理时通过硅藻十、硅酸镁载体等过滤下来的铬残余物，都要做及时淬灭处理，否则会成为安全隐患。

淬灭方法：加入过量异丙醇直至体系颜色从橙色或红色变成绿色(三价铬的特征色)，这种方法省事，但难将六价铬完全变为安全状态的三价。

最好采用亚硫酸氢钠还原法，反应式为

4H₂CrO₄+6NaHSO₃+3H₂SO₄=2Cr₂(SO₄)₃+3Na₂SO₄+10H₂O

溶液由橙红色或橙黄色变为绿色才安全。如果pH在3以下，反应可在短时间内结束，如果使pH在7.5～8.5范围内，则三价铬会以Cr(OH)3形式沉淀下来，反应式为

Cr₂(SO₄)₃+6NaOH=2Cr(OH)₃↓+3Na₂SO₄

4.镉废液

用消石灰[Ca(OH)₂]将镉离子转化成难溶于水的Cd(OH)₂沉淀。即在镉废液中加入消石灰，调节pH至10.6～11.2，充分搅拌后放置，分离沉淀，当检测滤液中无镉离子时，将其中和后即可。

5.铅废液

用消石灰将二价铅转为难溶的氢氧化铅，然后采用铝盐脱铅法处理。即在废液中加入消石灰，调节pH至11，使废液中的铅生成氢氧化铅沉淀，然后加入硫酸铝，将pH降至7～8，即生成氢氧化铝和氢氧化铅的共沉淀物，放置，使其充分澄清后，检测滤液中不含铅，排放废液，分离沉淀。

6.其他金属试剂

钠汞齐、锌粉、锌汞齐、锌-铜偶合剂等一些金属合剂或配位金属试剂在有机合成上有着重要实用价值，但切不可随便丢入垃圾桶，否则在有氧的情况下与有机化合物接触可能发生燃烧，需要引起重视。

废弃的金属试剂以及反应后处理的金属试剂(包括过滤后的硅藻土滤渣等)都需要经过淬灭处理，一般可用酸化淬灭处理。

锌求齐在实验室里处理有5种处理方法，比较好的方法是浓硫酸法和氢氧化钠法。浓硫酸法：将废锌汞齐与浓硫酸加热反应可得到无危险性的硫酸汞和硫酸锌。氢氧化钠法：将废锌汞齐与氢氧化钠反应得到锌酸钠，从而与汞分离。该法的反应速率较硫酸法慢。

上述收集的重金属汞、镉、铬、铅、锡单质或重金属盐的沉淀，必须全部交给有处置资质的单位作无害化处置。

文章来源：《有机合成安全学》

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