案例3

某清洁工打扫实验室时，因地面上有大面积的有机污垢，为了图省事，投机取巧的念头油然而生，她违反实验室安全规定，将大量桶装乙醇直接撒泼在地面上(大量挥发)，见图25-2，然后用拖把拖。不料再次喷洒时，乙醇洒到了墙上的电插座上而引起火灾，见图25-3，幸亏有保安巡检，协助将大火扑灭，期间，天花板上的消防自动喷淋启动，如倾盆大雨，使整个实验室地面的积水超过2cm深。

案例4

某研发人员在减压蒸除氯化亚砜时，未搭建合适的减压装置，而是违规直接在旋转蒸发仪上进行。由于旋转瓶装的物品太重，钩扣又没扣紧，旋蒸时瓶子脱落，掉到水浴锅中，不但造成物料损失，而且导致生成的盐酸烟雾扩散，污染了整个实验室。

教训：不能在旋转蒸发仪上进行氯化亚砜、三氯氧磷等高腐蚀性以及与水剧烈反应的液体的减压浓缩操作。另外，浓缩高密度液体要分批次进行，不可盲目图快，否则欲速则不达。

案例5

某研发人员做一个硼氢化氧化反应：

将底物1溶解在700mL无水THF中，冷至0℃，搅拌下滴加229mL BH3·THF溶液(0.229mol)，然后自然升至室温搅拌2.5h。再降至0℃，滴加297mL 3mol/LNaOH溶液，然后缓慢滴加247mL 30% H₂O₂溶液(2.18mol)。反应液升至室温搅拌1h。将反应液静置，使其分层，对有机相进行干燥，然后在旋转蒸发仪上进行加热减压浓缩。当从旋转蒸发仪下取下蒸馏瓶时发生爆炸，事故现场见图25-4。当事人脸部受伤，地面和眼镜上也沾有血迹，分别见图25-5和图25-6。

原因分析：这是一个反马氏规则的硼氢化氧化反应，过氧化氢需要大大过量。安全后处理的关键之一是要彻底淬灭过量的过氧化氢。但是该当事人违反操作规程，没有淬灭多余的过氧化氢就加热浓缩反应液，所以爆炸是必然的结果。

教训：反应结束后，一般可用二价或四价的硫试剂来淬灭(还原)多余的过氧化氢，如稀的亚硫酸()钠或硫代硫酸钠的水溶液。对比实验表明，亚硫酸(氢)钠比硫代碗酸钠的效果好。另外，预先要计算出需要多少还原剂，淬灭后，再用润湿的淀粉KI试纸检测直至呈阴性才能进行提取、干燥和浓缩等操作。注意显色可能需要几分钟的时间，而且要在pH小于8的情况下，否则可能呈假阴性而埋下爆炸隐患。

相关链接：投机取巧、心存侥幸、急于求成、忽视危险性（一）

文章来源：《有机合成安全学》

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