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危险化学试剂或中间体都要严加管理,按照其基本特性进行妥善存储、运输和使用,否则很容易发生事故。
案例1
某研究小组要整体搬迁至另外一个实验大楼,大家匆匆将仪器和试剂打包待运。半夜时分,打包纸箱发生起火燃烧,火势持续十多分钟,天花板上的消防喷淋头启动,大火才被喷淋水扑灭。图25-25是被烧毁的试剂纸箱。
原因分析:其中一试剂瓶中残留有几十克的LiBH4,其封闭不良,未妥善保管而受潮,遇高温潮湿天气而突发起火燃烧。
同样的一次LiBH4爆炸起火事故:通风橱下的试剂柜内,试剂摆放混乱,其中有一马口铁筒内的袋装硼氢化锂由于密闭不良,平时又未放入干燥器内,日渐分解。事发当日,实验室内湿度大、温度高,突然发生爆炸并起火
图25-26为发生猛烈爆炸时火光和烟雾的录像截图。
案例2
通风橱里的三溴化硼保管不善,很容易突然发生爆炸事故,一些实验室有过这类教训,如图25-27所示。
图25-27三溴化硼的爆炸事故
三溴化硼为无色液体,沸点为91℃,在空气中会产生烟雾,遇水和醇会发生爆炸性分解。相对密度为2.65,有强腐蚀性。有毒,对眼睛、皮肤、黏膜和呼吸道有强烈的刺激作用;吸入后可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症以及引起化学性肺炎、肺水肿而致死;中毒的表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。
三溴化硼的启封、取样、称样、密封和存储保管等一直是个棘手问题。用玻璃瓶盛装,启用后可用软木塞或蜡密封,因其对橡胶类的腐蚀能力极强,不可用橡胶塞。一旦启封,最好尽快用完,如果预计一时用不完,要果断用二氯甲烷稀释并妥善淬灭。存储时,放在阴凉干燥通风处,要防潮,远离热源和潮湿源,要与碱类物质隔开。因其腐蚀性太强,不可以放入冰箱中保存。三溴化硼主要用于脱醚类的烃基,溶剂多为二氯甲烷,应研发需求,现在市面上已有市售1mol/L三溴化硼的二氯甲烷溶液供应,易于取样、称样和短时间保存。
案例3
盐酸甲醇溶液等盐酸有机试剂应该现配现用,不可长时间存储。过于严密封闭其实就是刚性密闭,容易发生物理性爆炸,如图25-28所示。
图25-28爆炸后的现场
案例4
酸碱不可放在一起进行转移。某实验人员搬移放有瓶装试剂的纸盒时,盐酸和三甲胺一起掉落在地,两试剂瓶都破损,顿时雾气腾腾,整个实验室内的空气都被污染,见图25-29,所有的电器都受到酸雾和盐雾的腐蚀,将影响其使用寿命。
图25-29实验室内的空气被污染
案例5
钯碳、氢氧化钯、Raney Ni等催化剂用后要集中收集。为了防止接触空气,必须用水浸封,不使催化剂露出水面。某氢化实验室疏于管理,桶内的废弃催化剂露出水面,晚间发生起火燃烧,见图25-30。幸亏保安通过远程监控在屏幕上及时发现并采取措施,将火扑灭,没有使火情进一步扩大。
图25-30废弃催化剂起火燃烧
文章来源:《有机合成安全学》
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