近年来，性激素对环境的污染越来越引起人们的关注。这些性激素包括人工合成的药用雌性激素、植物性雌性激素、真菌性雌性激素等外源性雌性激素及雌二醇、雌三醇等人类和动物的代谢物。这些环境激素(Enviromental estrogens)对水体生物产生不良影响，研究表明，环境雌性激素会使青蛙变性，可能会导致世界上近三分之一的青蛙物种灭绝。环境雌性激素进入人体，会干扰内分泌系统，影响机体的生殖发育及神经系统、免疫系统。

由lg Kow可见，上述大多数性激素都属于亲脂性的，因此，可选用非极性的硅胶柱或高聚物柱，例如，LiChrolut RP-8、Oasis HLB等。

（1）河床沉积物及水中性激素的自动固相萃取方法

水样萃取

固相萃取仪ASPEC XL配306泵及切换阀，Gilson公司。

萃取柱：LiChrolut RP-18非极性柱，500 mg／3 mL，Merck公司。

柱预处理：7 mL乙腈，5 mL甲醇，5 mL试剂纯水，3 mL／min。

样品过柱：1000 mL，5 mL／min。

柱洗涤：5 mL试剂纯水。

柱干燥：真空干燥。

目标物洗脱：2×4 mL乙腈。

洗脱物浓缩：氮气氛下浓缩至干，加入甲醇再溶解，最后体积为0．5 mL。

样品分析：LC-DAD-MS。

河床沉积物萃取

样品萃取：冷冻干燥的河床沉积物5 g于超声波中用甲醇一丙酮(1：l，体积比)萃取三次(25+15+15 mL)，每次5 min。4000 r／min离心5 min后将萃取液浓缩至干。残渣用2 mL甲醇一丙酮(1：1，体积比)溶液再溶解，并加入18 mL试剂纯水，混合均匀后供固相萃取用。

固相萃取柱：Sep-Pak C18非极性柱，Waters公司。

固相萃取、浓缩、再溶解方法与上述水样方法基本相同。

样品分析：LC-DAD-MS。

自动固相萃取得到水中8种性激素的回收率。除了乙烯雌酚在样品250 mL时回收率较低(45％)，其他性激素在不同体积水中的萃取结果都可以接受。

(2)河水中性激素的固相萃取方法

萃取柱： Oasis HLB非极性柱，200 mg／5 mL，Waters公司。

柱预处理：3 mL甲基丁基醚(可用二乙醚代替)，3 mL甲醇，3 mL水。

样品过柱：800 mL水样。

柱洗涤：3 mL 40％(体积分数)甲醇水溶液除去有机干扰物，3 mL水，3mL甲醇／氢氧化钠／水溶液(10：2：98，体积比)除去无机干扰物。

目标物洗脱：6 mL 10％(体积分数)甲醇／甲基丁基醚。

GC分析：洗脱馏分用无水硫酸钠除水后浓缩至1 mL。

LC-MS分析：洗脱馏分浓缩并置换为乙腈，调剂至1 mL。

本方法对河水中5种性激素的固相萃取后收率在75％~113％o之间。