一、方法要点

试样在氧气流中经高温燃烧后，生成二氧化碳，将其导入含有百里酚蓝和百里酚酞指示剂的二亚乙基三胺-乙醇-丙酮的混合液中吸收，以醇钾标准溶液滴定，根据消耗醇钾溶液的量换算碳含量。

(1)配制滴定液时，生成醇钾反应：

C2H5OH+KOU←→C3H5OK + H2O

CH2（OH）CH2（OH）+ KOH←→CH2（OK）CH2（OH）+H2O

乙二醇还有第二级反应：

CH2（OK）CH2（OH）+KOH ←→ CH2（OK）CH2（OK）+H2O

(2)吸收液吸收二氧化碳的反应：

RNH2+CO2←→RNH-COOH

(有机胺中具有两个以氨基者，则反应将分级进行。)

(3)滴定时的反应：

RHNCOOH + C2H5OK←→C2H5-O-COOK+RNH2

RHNCOOH +CH2（OK）CH2（OK）←→CH2（-OCOOK）CH2CH+ RNH2

2RHNCOOH +CH2（OK）CH2（OH）←→CH2（-OCOOK）CH2（-OCOOK）+ 2RNH2

本法适用于含碳量为0．005％～0.2％的测定。

二、试剂

(1)二亚乙基三胺。

(2)乙醇-丙酮溶液(1+5)。

(3)指示剂溶液：称取百里酚酞0．5g及百里酚蓝0.15g，使其溶入l00mL乙醇一丙酮溶液(1+5)中摇匀。

(4)吸收液：按每15mL二亚乙基三胺加2mL指示剂溶液的比例，最后用乙醇一丙酮溶液(1+5)稀释至100mL即可。

(5)滴定液：称取约0.6g氢氧化钾，置于小烧杯中，加入乙二醇50rnL及适量乙醇一丙酮溶液(1+5)，玻璃棒捣碎使之溶解后，移入1000mL容量瓶中，加入指示剂溶液20mL并以乙醇一丙酮溶液(1+5)稀释至刻度，摇匀备用(对1g试样而言，此溶液每毫升约相当于0.0l％碳)。

滴定度的标定：

(1)称取苯甲酸40g(放在硫酸或硅胶干燥器中干燥两昼夜后再用)，置于150mL锥形瓶中，以预先滴至刚呈蓝色终点的吸收液(取10mL，以滴定之)。将其溶解，再以滴定液滴至终点(本为蓝色，但由于溶液体积增大而呈蓝紫色)，记下所消耗的体积。

按下式计算滴定液对碳的滴定度T(g／mL)

T=(G×0.09835×10^-3)/V

式中T——滴定液对碳的滴定度，g／mL；

V——标定时消耗滴定液的体积，mL；

G——标定时所取苯甲酸的质量；

0．09835一苯甲酸对碳的换算系数。

(2)标准钢样标定法日常生产中，为简便起见，可称取结果可靠的低碳钢标样或将中碳钢标样减量称量，按分析程序进行标定。此时需扣除助熔剂、瓷舟及氧气所带来的空白。

(3)无水碳酸钠标定法将经1300℃高温通氧处理的瓷舟预先称重，再于其内置人经250℃烘2h的无水碳酸钠约10mL，再次称重，求得无水碳酸钠的净重后，将其推人1300℃高温炉中，按分析程序进行吸收滴定，记下所消耗滴定液的体积。

作出瓷舟及氧气所带来的空白，按下式计算滴定液对碳的滴定度：

T=（G×0.1133×10^-3）/ （V1一V2）

式中T——滴定液对碳的滴定度，g／mL；

G——标定时所取无水碳酸钠的质量，mg；

V1——通氧灼烧碳酸钠所消耗滴定液的体积，mL；

V2——瓷舟及氧气所带来的空白；

0．1133——碳酸钠对碳的换算系数。

三、分析步骤

将装置装好，使炉温升至1350～1400℃，检查分析系统至确实严密，不漏气后。于参比吸收器及分析吸收器内，各加入20mL吸收液，通过单通活塞，三通活塞15、16的调整，在氧气的搅拌下，分别用滴定液将两吸收器内的溶液均滴定至蓝色终点(由苹果绿变成纯蓝)出现，并尽量使二者色泽强度相同。此后固定三通活塞16的位置，使其只与分析用吸收器管路相通。

根据试样含碳量的高低，称取0.1000～1．0000g试样于(经1300～1350℃高温通氧灼烧过的)瓷舟内，覆以适当的助熔剂，将瓷舟推入瓷管中温度最高处，立即用橡胶塞将瓷管塞住，预热1min后，通入氧气，其速度以见洗气瓶内冒出连续的气泡为止。当燃烧后的气体进入吸收器中，使吸收液开始褪色时，即用滴定液滴定至不再有二氧化碳放出后，反复旋转三通活塞15，使不断接通大气及通氧搅拌，将吸收芯内浮子室内附着的吸收液所吸收的二
氧化碳完全浸出，最后用滴定液滴至与参比溶液的色泽相同，记下所消耗滴定液的体积，拔开橡胶塞，依次关闭活塞，停止通氧，将瓷舟取出，并将废液放出。
同上，控制时间与分析试样的时间大体相同，作出助熔剂、瓷舟连同氧气的空白值。

计算：

w(C)=T(V1-V2)×100％/G

式中T——滴定液对碳的滴定度，g／mL；

V1——试样所消耗滴定液的体积，mL；

V2——助熔剂、瓷舟及氧气所消耗滴定液的体积，mL；

G——试样质量，g。

四、注意事项

(1)配吸收液时，在无二亚乙基三胺情况下，也可用无水乙二胺或乙醇胺代替。但在倒取无水乙二胺时，须防其烧伤皮肤。另外吸收液在刚配完时，溶液微微发绿，数分钟后即成全黄，此时即可使用。

(2)配制滴定液时，亦可用数滴水恰将氢氧化钾固体溶解后再加乙二醇等。、

(3)易熔高温合金加锡粒0．5g即可，镍基等难熔高温合金须用0.5g锡粒与1g纯铁组成混合熔剂。如无纯铁，亦可用含碳均匀的低碳钢代替。但所用助熔剂均须精确定量称量，并作出其相应的空白予以扣除。

(4)试样预热时，燃烧管内因耗氧而会造成一定负压，虽吸收器内有浮子的保护，但有时浮子会因抽吸过缓而失灵。因此操作时仍需防止倒吸。

(5)当需吸收液兼滴定液时，不加二亚乙基三胺或改加乙醇胺混配即成，但此时终点敏锐性将稍会变差。

(6)分析中所用的无水乙醇也可用95％乙醇代替，因5％水对本分析影响较微。

(7)滴定时，为便于终点观察，于吸收器后面可装一个8W日光灯。

(8)吸收液和滴定液中的丙酮系惰性稀释剂，起减弱体系极性、降低表面张力、分散气流的作用，以促使滴定终点更为明显，并增加对二氧化碳的吸收能力，引入乙二醇的主要目的是防止滴定液中乙醇钾沉淀析出。

(9)本体系对人体几乎无毒，但由于其组分均为易燃有机溶剂，所以仍将分析系统密封并使气体导出室外为好。这样既可减弱室内气味，同时也可减少火灾发生的可能。