(1)提出问题

色谱图是以组分的流出时间(t)为横坐标，以检测器对各组分的电信号响应值(mV)为纵坐标得到的曲线图。色谱图上可得到一组色谱峰，每个峰代表样品中的一个(或多个)组分。当色谱峰峰尖向下，响应值为负值(mV)时，就是负峰(或称之为倒峰)。什么原因造成进样后出现负峰?

(2)分析原因

GC分析中，进样后出现负峰，具体分析有如下原因：

①载气不纯；

②热导检测器(TcD)使用氮气作载气；

③记录仪输入线接反，倒相开关位置改变；

④在双柱系统中，进样时弄错柱子；

⑤离子化检测器的输出选择开关的位置错误；

⑥TCD电源接反；

⑦放射源或电极被污染；

⑧脉冲发生器不正常；

⑨收集极接触不良或短路。

⑩TCD中，样品热导率大于载气热导率。

(3)解决方案

当进样后出现负峰时，首先检查是否载气不纯造成的，当样品中的物质含量比载气低时便会有负峰，此时更换更纯净的载气或载气净化系统就可以解决；其次检查记录仪输入线是否接反，倒相开关位置有无改变；在双柱系统中，进样时是否进错色谱柱；检测器为TCD时，查看样品热导率是否大于载气热导率，如使用氮气作载气而引起负峰，可使用氢气作载气，再检查TCD电源是否接反。

(4)案例分析

①样品热导率大于载气热导率引起的负峰N2作为载气，六通阀进样，柱温50℃，TCD温度为100℃，进样口温度为120℃，进样后CO2出现负峰，按照操作说明书调整载气流速，不管怎么调整都显示为负峰。

由于TCD中，组分与载气的热导率决定了色谱峰的正负。在100℃时，O2的热导率与CO2的热导率恰恰在Nz热导率的两侧，这就导致了O2的色谱峰与CO2的色谱峰总是会一正一负；换用H2作载气后，CO2的色谱峰为正峰，

②载气不纯引起的负峰对于TCD来说，同一样品进去，会有部分组分出负峰，其他都是正峰，这与载气的性质有关，特别是气体中微量组分检测时，有时载气含有待测物的量超过标准气中的含量，就有可能出负峰。

对于FID来说，在检测气体中微量CO2时，也曾遇到出负峰(配Ni转化炉)，后来发现是载气中CO2的含量比较高的原因；还有载气直接接在色谱仪上进标准气，出正峰，当载气经过净化管到色谱仪时再进标准气，出很小的负峰，说明净化管不纯，净化管内有CO2释放出来，从而引起负峰。