1．方法原理

游离氯在pH6.2-6.5与N, N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）直接反应生成红色化合物，用光度法进行测定。

2．干扰及消除

3．方法的适用范围

本方法可测定的含氯浓度范围为0.05-1.5mg/L游离氯。超过上限浓度的样品可稀释后测定。

本方法适用于经加氯（或漂白粉等）处理的饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水等的监测。

4．仪器

①容量瓶：100m1。

②分光光度计：适用于510nm和配备有光程长l0mm或更长的比色皿。

5．试剂

1）硫酸溶液（H2SO4=lmol/L )：取800ml水，并于不断搅拌下小心地加入54m1硫酸(ρ=1.84g/ml )，冷至室温并稀释至l 000m1。

2)氢氧化钠溶液（2mol/L )：称取80g氢氧化钠颗粒加至锥形烧瓶内的800m1水中。不断搅拌至所有颗粒完全溶解，待溶液冷至室温后稀释至1000m1。

3)碘酸钾贮备液（(1.006g/L )：称取于120-140℃烘干2h的优级纯碘酸钾1.006g,溶解于水，移入1000m1容量瓶内，加水至标线，混匀。

4）碘酸钾标准溶液（10.06mg/L )：吸取10.00ml贮备液置l000ml容量瓶中，加入约1g碘化钾并加水至标线。使用当天配制此溶液，置棕色瓶中备用。lml此标准溶液含10.06μg碘酸钾，相当于10.0μg氯(C12)。

5)缓冲溶液（pH6.5 )、 DPD溶液、碘化钾晶体、次氯酸钠溶液、二苯胺磺酸钡。

6. 步骤

(1) 试样的制备

检查水样是否近中性，如偏酸或偏碱，用稀碱液或稀酸液中和，或在下一步操作中增大缓冲液的用量。

(2）校准曲线的绘制

向一系列100ml 比色管中，分别加入碘酸钾标准溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00ml，加水至50ml。加入10ml硫酸溶液，并于1min后加入10ml氢氧化钠溶液，用水稀释至标线。各管分别转移至在不超过lmin前加入5ml缓冲液和5m1 DPD试剂的第二个l00ml比色管中，混匀（见注）。然后将各配制好的标准溶液相继移入l0mm比色皿，并在2min内，以水为参比，于510nm波长下测量吸光度。最后绘制校准曲线。

注：分别制备各个标准溶液并立即测量，以免缓冲液和DPD的混合液在操作过程中放置过久而出现虚假的红色。

(3）测量

取试样l00ml（如游离氯浓度超过1.5mg/L则取较小体积试样，并稀释至100.0ml ),移至预先加入5ml缓冲液和5ml DPD试剂的l00ml比色管中，混匀。将此溶液注入比色皿，并立即按与校准曲线相同条件测量吸光度。记录从校准曲线上读取的浓度（C1)。

(4）干扰校正

为校正氧化锰的干扰，置l00ml试样于250ml锥形瓶中，加入lml亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液，混匀，再加入5.0ml缓冲液和5.0ml DPD试剂，混匀。将此溶液注入比色皿，并立即按与校准曲线相同条件进行测量。记录从校准曲线读取的氧化锰相当于氯的浓（C2)。

7. 计算

游离氯(C12,mg/L)＝(C1-C2)V0/V1

式中：C1——测定试样所得氯的浓度（mg/L) ;

C2——氧化锰相当于氯的浓度（mg/L )，如不存在氯化锰，C2=0;

V0——试样最大体积（V0=l00m1) ;

V1——试样中含原水样体积（ml)。

上述以毫克／升（mg/L）表示的氯(C12）浓度，可乘以转换系数0.0141而表示为毫摩尔／升（m mol/L)。

8. 精密度和准确度

①室内精密度：八个实验室共10个组分析7种类型共81个含量范围在0.055-1.35mg/L的样品，所得实验室内相对标准偏差在0.4%-8.5％范围内。

②加标回收率：八个实验室共10个组分析包括饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水等在内的、浓度范围为0.055-1.44mg/L的49种样品的加标回收率为92.0%-110.6%;平均回收率为100.0%；其95％的置信区间为88.1％-111.7%。

9. 注意事项

①当样品混浊或有色将影响光度法测定时，不可过滤或脱色，以免游离氯损失。此时可采用补偿法，即以纯水代替DPD试剂加入试样作为空白，或者以水样作参比将光度计调零后再测试样，以补偿其干扰影响。

②当样品含游离氯浓度较高时，加入的DPD试剂所显深红色很快就褪尽，这是因为被氧化而显色的试剂随即又被游离氯漂白，此时应将样品稀释后再测定。

③含有机物较多的样品如医院污水等，测定时其显色完全时间较长，操作时除非使用记录式光度计，应相继进行多次测量，以便选取显色相对稳定后的测量值。

④盛过显色液的比色皿必要时应处理，常用处理方法是先用（1+1）的乙醇-10％盐酸荡洗，再用水充分洗涤干净。

⑤测量波长除510mn外，经用记录式光度计对显色液进行自动扫描，发现在550nm处另有一相似吸收峰，而在325nm紫外线下有大约高出一倍的吸收峰，这特别适合于测定浓度较低和有一定底色的样品。

⑥水样中游离氯极不稳定，应在采样现场立即测定，并自始至终避免强光、振摇和温热。

⑦应使用不含氯和还原性物质的纯净水。