1.方法原理

①工作流程。

②工作原理：试液与离子强度调节剂分别由蠕动泵引入系统，经过一个三通管混合后进入流通池，由流通池喷嘴口喷出，与固定在流通池内的离子选择性电极接触，该电极与固定在流通池内的参比电极即产生电动势，该电动势随试液中氯离子浓度的变化而变化（遵守能斯特方程E=常数一RT 1g CCl-/ (nF )。记录稳定电位值（每分钟变化不超过1mV)。由浓度的对数（1g CCl）与电位值（E）的校准曲线计算出C1-含量（mg/L)。

2．干扰及消除

Br-、S2-对本法有明显干扰，I-超过0.36倍时干扰测定。K+、Na+、 Cu2+、 Zn2+、Ca2+、Mg 2+、Pb 2+、Fe3+、A13+、 NH4+、Ac-、HCO3均不干扰测定。其中S2-的干扰可用加入少量的硝酸铅消除。Br、I-的干扰可从测得的总卤素离子的含量中扣除Br、I-含量的方法消除。

3．方法的适用范围

本方法适用于地表水、饮用水、生活污水及一般工业废水中C1-含量的测定。检出限为0.9mg/L，线性范围是9.0-1000mg/L。

4．仪器

①电极流动注射分析仪。

②217型双液接参比电极（外盐桥充饱和KN03溶液）。

5．试剂

①Cl-标准贮备溶液：称取1.6500g经150℃烘干、恒重的基准试剂NaCl溶于水中，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每升含1000mgCl。

② Cl-标准使用溶液：取C1-标准贮备溶液，用逐级稀释法配制100、10.0、1.00mg/L Cl浓度的溶液。

③离子强度调节剂：0.05mol/L KNO3溶液。

④1%氢氧化钠溶液。

⑤I%硝酸溶液。

6．步骤

（1) 实验准备

首先将两根泵管连接好，推上压紧板，再将电极套入流通池的电极盖中，调节好离喷嘴口的距离，将电极接口与仪器连接好。接通电源，打开仪器开关，将套在泵管上的两根聚四氟乙烯管插入去离子水中。

(2）校准曲线的绘制

将一根聚四氟乙烯管插入离子强度调节剂中，另一根依次（从稀到浓）插入不同浓度(C）的标准液中，读取稳定电位值（E)，绘制E-1gC的校准曲线。

(3）水样测定

①用pH试纸检查水样pH值，控制水样pH值在4.0-8.5之间（用1% HNO3或1 % NaOH调节）。

②将聚四氟乙烯管分别插入离子强度调节剂与待测水样中，记录稳定电位值（每分钟变化不超过1mv)。由校准曲线查得水样中C1-含量（mg/L)。

7．结果表示

由E-1gC校准曲线直接查得C1-含量（mg/L）。

8．精密度和准确度

测定了C1-含量在31.0-144mg/L之间的地表水、污水、酸洗废水、电镀废水、生化处理废水、彩管厂废水及三种浓度水平的标准溶液和国家二级标样，相对标准偏差在2.1％-4.4％之间。对以上水样进行了两种不同浓度水平的加标试验，回收率在94％-105％之间。

9．注意事项

①电极使用前，必须先活化。活化方法：在10-3mo1/L NaCl溶液中浸泡lh。

②测定过程中，如遇气泡聚积在电极表面，应去除，否则影响测定。

③如果发现敏感膜表面磨损或沾污，应在细金相砂纸上抛光。

④电极使用完毕后，应清洗到空白电位值，用滤纸吸干，避光保存。

⑤水样盛放于塑料容器中以2-5℃冷藏的保存方法，最长保存28d。