1．方法原理

氟离子在pH4.1的乙酸盐缓冲介质中，与氟试剂和硝酸悯反应，生成蓝色三元络合物，颜色的强度与氟离子浓度成正比。在620nm波长处定量测定氟化物（F-)。

2．干扰及消除

含5μg氟化物的25ml显色液中，在下述离子的含量（mg）以下时，对测定不干扰Cl-30; SO2-4 5.0; NO3- 3.0; B4O2-7 2.0; Mgt+2.0; NH4+ 1.0; Ca2+0.5。下述离子含量（μg)亦不干扰测定：PO3-4 200; SiO2-3 100; Cr6+ 40; Cu2+ 10; Pb 2+ 10; Mn2+ 10; Hg2+ 5; Ag+5 ; Zn2+ 5：Fe 3+ 2.5; A13+2.5; Co2+ 2.5, Ni2+ 2.5 ; Mo6+ 2.5。

当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。

3．方法的适用范围

水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物；测定上限为1.80mg/L。本法适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物含量的测定。

4．仪器

①分光光度计，光程为30mm的比色皿。

② pH计。

③25ml容量瓶。

5．试剂

①丙酮(C2H6CO) 。

②氟化物标准贮备液。

③氟化物标准使用液：吸取氟化物标准贮备液20.0ml，移入l000ml容量瓶中，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含2.00μg F- 。

④0.001 mol/L氟试剂溶液：称取0.1930g氟试剂（3-甲基胺-茜素-二乙酸，简称ALC,C 14H7O4 ? CH2N(CH2COOH)2 )，加5ml去离子水湿润，滴加lmol/L氢氧化钠溶液使其溶解，再加0.125g乙酸钠（CH3COONa · 3H2O)，用lmol/L盐酸溶液调节pH至5.0，用去离子水稀释至500m1,贮于棕色瓶中。

⑤0.001 mol/L硝酸铜溶液：称取0.433g硝酸7(La(NO3)3 . 6H2O)，用少量1 mol/L盐酸溶液溶解，以1 mol/L乙酸钠溶液调节pH为4.1，用去离子水稀释至l 000ml。

⑥pH4.1缓冲液：称取35g无水乙酸钠（CH3COONa )溶于800m1去离子水中，加75ml冰乙酸，用去离子水稀释至l000ml，用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。

⑦混合显色剂：取氟试剂溶液、缓冲溶液，丙酮及硝酸铜溶液按体积比以3：1：3：3混合即得，临用时配制。

⑧lmol/L盐酸溶液：取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml。

⑨lmol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于水，稀释至l 00m1。

6．步骤

(1)样品测定

分取适量水样或馏出液置于25ml容量瓶中，准确加入10.0ml混合显色剂，用去离子水稀释至标线，摇匀。放置0.5h，用30mm比色皿于620nm波长处，以试剂空白为参比，测定吸光度。

(2）校准曲线的绘制

于6个25ml容量瓶中，分别加入氟化物标准溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml,用去离子水稀释至l0ml，准确加入10.0m1混合显色剂，用去离子水稀释至标线，摇匀。以下按样品测定步骤进行。

7．计算

氟化物（F-, mg/L)=m/V

式中：m——由校准曲线查得的氟含量（μg);

V一一水样体积（ml)。

8．精密度和准确度

三个实验室分析含0.50mg/L氟化物的统一标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%;

实验室间相对标准偏差为1.2%，相对误差为-0.8%；回收率为98%。

9．注意事项

若水样呈强酸性或强碱性，应在测定前用lmol/L氢氧化钠溶液或lmol/L盐酸溶液调节至中性。