1．方法原理

在酸性介质中，铀（Ⅵ）与三烷基氧磷（简称TRPO）形成的铬合物被环己烷萃取，以达到富集和分离杂质的目的。有机相中的铀（VI）再用混合络合剂反萃取，当pH=7.8时， 在水-丙酮混合溶剂中，铀(VI) 与5-Br-PADAP、.氟离子形成稳定的1:1:1红色三元络合物。该络合物最大吸收波长为578nm摩尔吸光系数为7.4 ×104L·mol-1·cm-1，至少可稳定6h。主要反应如下：

萃取：UO2(NO3)2+2TRPO ↔ UO2(NO3)2·2TRPO

显色：UO22++ (Br-PADAP)+F- ↔ (UO2- (Br-PADAP)F)

2．干扰及消除

按本方法萃取分离和显色测定1μg铀时，硫酸根250mg，抗坏血酸160mg,钾、铝、铁（III )、氯、高氯酸根、磷酸根各100mg,钙90mg，镁50mg，钠40mg,镉30mg，铜( II ) 20mg，锰（Ⅱ)、铋、钴、镍、铅、钼（Ⅵ）、锌各10mg，汞（II)，砷（V)、钨 (VI)、锡（II）各5mg，硅酸根4mg，汞（I）、铼(VII）各2mg,锆(IV)、锶、钍、银、镧、锂、锑、硒各lmg，亚硝酸根0.7mg,铈(IV)、铬（VI）各0.2mg,铌(VI) 0.17mg,钒(V)、总稀土、金（III )、镓、铊(V）各0.lmg,钛(Ⅳ) 0.06mg不干扰测定。加入100mg抗坏血酸，铬（Ⅵ）可允许存在5mg。氟离子大于14mg对铀的萃取分离有影响。

3. 方法的适用范围

本方法适用于铀矿山及冶炼排放废水中微量铀的测定。取水样l00ml，方法的最低检出浓度为0.0013mg/L（在吸光度A=0.01时所对应的铀浓度），测定上限为1.6mg/L（取水样1m1)。

4．仪器

①分光光度计，30mm比色皿。

② 125ml分液漏斗。

5．试剂

①铀标准贮备溶液：称取0.2358g基准的八氧化三铀（预先在850-900℃灼烧2h), 置于l00ml烧杯中，加入盐酸l0ml,硝酸0.5ml，加热蒸至近干。加入l mol/L硝酸l0ml,转移至200m1容量瓶中，用1 mol/L硝酸溶液稀释至标线，摇匀。此溶液1.00ml含1.00mg铀。

②铀标准溶液：准确吸取铀贮备溶液，用lmol/L硝酸稀释成每毫升含100μg铀的使用液。

③ 4%TRPO-环己烷溶液：量取40m1 TRPO（烷基为C6Hl5-C8H17 ),溶解于环己烷中，并稀释至l 000m1。

④混合络合剂溶液：称取5g 1, 2-环己二胺四乙酸（简称CYDTA), 5g氟化钠置于盛有800ml水的聚乙烯烧杯中，加20%氢氧化钠至CYDTA溶解，再以lmol/L盐酸溶液和20%氢氧化钠溶液调pH为7.8，然后加水稀释至l 000m1。

⑤三乙醇胺溶液：量取200ml三乙醇胺置600ml水中，用盐酸中和至pH为7.8，加水稀释至l000ml，摇匀备用。

⑥0.015%5-BrPADAP乙醇溶液：称取0.015g 5-BrPADAP用乙醇溶解并稀释至l00ml。

⑦丙酮。

⑧%氟化钠溶液：称取3g氟化钠于聚乙烯烧杯中，用水溶解并稀释至l00ml贮存于聚乙烯瓶中。

6．步骤

(1)样品预处理

①取滤液1- l00ml于125ml分液漏斗中，加3％氟化钠溶液0.5ml，补加lmol/L硝酸溶液至100m1, 4% TRPO-环己烷溶液2ml。萃取2min，待分层后弃去水相，将有机相转入20ml分液漏斗中，用lmol/L硝酸溶液约5ml洗125m1分液漏斗一次，将有机相合并于20ml分液漏斗中，弃去水相。

②向有机相中加混合络合剂5ml，反萃取2min，分层后，将水相转入l0ml容量瓶中，再用 0.5ml水洗有机相一次，水相并入l0ml容量瓶中。

(2)样品测定

①显色：在上述容量瓶中加入酚酞1滴，以（1+1)氨水调至出现红色，再以1 mol/L盐酸溶液调至无色。加入三乙醇胺缓冲溶液1m1, 0.015% 5-Br-PADAP乙醇溶液lml，用丙酮稀释至标线，摇匀。

②测量：静置40min后用30mm比色皿，于578nm波长处，以校准曲线的空白为参比，测量吸光度。

(3）校准曲线

①取0、0.40、0.60、0.80、1.00、1.20、1.60m1（铀的标准溶液分别置于125ml分液漏斗中）各加3%氟化钠溶液0.5m1。

②以下按试样预处理和样品测定进行显色和测量。

7．计算

铀（U, mg/L）=m/V

式中：m——由校准曲线查得的铀量（μg);

V一一分取水样的体积（ml)。

8．精密度和准确度

取含铀0.0161mg/L的铀矿冶炼排放废水作为统一样品（1 mol/L硝酸溶液保存），经五个实验室分析，室内相对标准偏差为3.54%；室间相对标准偏差为3.55%；相对误差为零；加标回收率为100.4％±4.5%。用于铀矿冶炼排放废水含0.0033-0.298mg/L铀的测定，六次平行测定相对标准偏差最大为5.0%；加标回收率为98％-109%。

9．注意事项

①反萃取液中要避免混入有机相。

②分液漏斗要严格检查以防漏溶液。