1.方法原理

用高碘酸钾氧化低价锰为紫红色的高锰酸盐，于波长525nm处进行光度测定。在酸性介质中，用高碘酸钾氧化需长时间加热煮沸才能完成；而本方法在中性（pH7.0-8.6 )溶液中，有焦磷酸钾-乙酸钠存在时，高碘酸钾可于室温下瞬间将低价锰氧化为高锰酸盐，且色泽稳定16h以上。

2．干扰及消除

水样中常见的金属离子和阴离子均不干扰锰的测定。含有强还原剂或氧化剂的污水，或含有悬浮物的废水，应预先加入硝酸和硫酸（或高氯酸）加热消解后测定。

3．方法的适用范围

本方法测锰的最低检出浓度为0.05mg/L（吸光度A为0.01时，所对应的锰浓度）。使用50mm比色皿时，50m1水中锰量低于125μg时，符合比尔定律。本方法适用于环境水样和废水样中锰的测定。

4．仪器

分光光度，50mm比色皿。

5．试剂

①焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶液：称取焦磷酸钾230g和结晶乙酸钠136g溶于热水中，冷却后定容到l000ml。此溶液浓度焦磷酸钾为0.6mol/L，乙酸钠为1.0 mol/L。

②2％高碘酸钾溶液：用（1+9）硝酸配制。

③锰标准溶液：称取约0.5000g（准确到0.0001g）纯度不低于99.9％的电解锰，溶于(1+1)硝酸l0ml中，加热溶解后移入500ml容量瓶中，冷却后用水稀释至标线，摇匀。此贮备液每毫升含1.00mg锰，再定量移取部分溶液到另一支容量瓶中，用水稀释成每毫升含50.0μg锰的使用溶液。

6．步骤

(1)校准曲线的绘制

分别吸取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml锰标准使用液置于六支50ml比色管中，加水至约25m1，加入l0ml焦磷酸钾-乙酸钠缓冲溶液，摇匀后再加入2％高碘酸钾溶液3ml,用水稀释至刻度，摇匀。放置l0min后，用50mm比色皿在525nm处，以水作参比测量吸光度，由所测得吸光度经空白校正后对锰的量绘制校准曲线（或进行相应的回归计算）。

(2）样品的测定

悬浮物较多或色度较深的废水样，取25.00ml混匀样两份置于l00ml烧杯中，加入5ml硝酸和（1+1)硫酸（或高氯酸）2m1，加热消解直至冒白烟（若试液色深，还可补加硝酸继续消解），蒸发至近干（勿干涸），取下。稍冷，加少量水，微热溶解，定量移入50m1比色管中，用（1十9)氨水调pH至近中性，其中一份按校准曲线绘制的相同步骤显色，另一份用纯水代替水样按同样操作作为参比溶液，在525nm处测量吸光度。对于清洁的环境水样可省去消解操作，直接取25ml水样置50m1比色管中，按所述步骤直接显色和测量。

7．计算

锰(Mn, mg/L）=m/V

式中：m——由校准曲线查得或用回归方程算出的锰量（μg);

V一一试样体积（ml)。

8．精密度和准确度

八个实验室分析了三种不同浓度的地表水和工业废水。此外，七个省（市、区）分析了本地区的地下水、地表水、工业废水共16个样，回收率在91.7％-105％之间。

9．注意事项

①酸度是发色完全与否的关键条件，pH应控制在7-8.3之间，方法选用pH值为7.3-7.8间。若pH<6.5，则发色速度减慢，影响测定结果。加入的焦磷酸钾-乙酸钠溶液具有一定的缓冲容量，酸性保存的样品，当硝酸浓度不大于0.5％时，无需调节酸度，可直接发色。酸度太大的样品分析前应调节pH值至弱酸性或近中性。

②试样加热消解，切不可蒸至干涸，否则铁、锰氧化物析出后，便难被稀酸溶解，易导致测定结果偏低。