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在通信、广播、电视、雷达、录音、录像、1T、自动控制、仪器仪表中,作为电子器件的基础材料—磁性信息记录材料,正在飞速地向前发展。整个磁记录材料的进展是由于高密度、快的信息传输、可靠和低成本的需求牵引的结果。
目前广泛使用的磁性信息记录介质多数是用颗粒涂布方法制成的,即将磁粉与非磁性胶黏剂等含少量添加剂形成的磁浆涂布于聚酯薄膜(又称涤纶基体)上。为了得到理想的记录特性,必须控制磁性信息介质的矫顽力、剩余磁感应强度、磁层厚度、表面光洁度、磁层特性的均匀性等技术条件。现行磁粉材料的主要品种有γ-Fe2O3,Co-γ-Fe2O3、Cr02、BaO·6Fe2O3,Sm2FeN和Fe-Co-Ni合金等。磁粉的制备是一个复杂的精细化工生产过程,举例说明如下。
1.γ-Fe203磁粉
γ-Fe203磁粉是最早用于磁带、磁盘的磁粉,这种材料具有良好的记录表面。在音频、射频、数字记录以及仪器记录中都能得到理想的效果,而且性能稳定。γ-Fe2O3通常制成针状颗粒,长度为0.1~0.9um,长度与直径比为3:l至10:1,具有明显的形状各向异性,为立方尖晶石结构。内禀矫顽力为15.9~31.8kA/m,饱和磁化强度约为0.503 Wb/m2 (400emu/cm3)。
酸法制γ-Fe203系将氢氧化钠溶液和硫酸亚铁溶液混合进行中和与氧化反应,生成铁黄晶种α-FeOOH,经生长后制得大小符合要求的铁黄α-FeOOH,再经水洗、干燥、脱水、还原、氧化制得γ-Fe2O3。化学反应路线如下:
(1)制备铁黄晶种α-FeOOH
4FeSO4+8NaOH+O2→4α-FeOOH+4Na2SO4+2H2O
(2)晶种生长
4FeSO4+O2+6H2O→α-FeOOH+4H2SO4
H2SO4+Fe→FeSO4+H2
(3)脱水生成α-FeOOH
(4)还原生成Fe3O4
3α-Fe2O3+H2→2Fe3O4+H2O
(5)氧化生成γ-Fe3O4
4Fe3O4+O2→6γ-Fe2O3
酸法制γ-Fe203生产工艺流程见图10-14。
图10-14酸法制γ-Fe203生产工艺流程图
(1)将FeSO4水溶液放入反应槽F103中,加入NaOH溶液,在40℃下搅拌,直到变成黄棕色,此时生成晶种a-Fe00H。
(2)将晶种移到有FeSO4和铁皮的生长槽F105中,升温至60℃,吹空气氧化,晶种长大。此时铁皮与酸反应,以补充FeSO4消耗。晶种长到一定尺寸后,L101过滤、F106水洗、L102干燥,得铁黄粉末。
(3)将铁黄在转炉B101中于200~300℃下焙烧脱水,生成红色a-Fe2O3。
(4)向炉中通入N2,赶走空气,升温至300~400℃,送入H2进行还原,生成Fe3O4。
(5)在停止送H2后,将炉温调至200~250℃,用N2赶去H2,通入空气进行氧化,即生成褐色的γ-Fe2O3。
2.Co-Fe3O4磁粉
Co-Fe3O4是在0.14~0.3um针状颗粒体外表面延生一层钻铁氧体(CoFe3O4)形成的磁粉。新开发的纺锤形体Co-Fe3O4磁粉,更有利于取向和填充。针状Co-Fe3O4磁粉的典型生产工艺路线为:
即硫酸亚铁碱化生成碱式氧化铁,再分解为四氧化三铁。在这个过程的实施中,在颗粒的外表面延生生长一层Co-Fe3O4,再包覆一层陶瓷膜。
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