三氟甲硫基，由于其具有很高的脂溶性(π_p=+1.44)，在农用化学品中有广泛的应用。它的一些高价硫的类似物，如三氟甲磺酰基、含氟亚磺酰胺及磺酰胺等，都属于已知的具有最强吸电子性能的取代基。所有这些含硫的结构，对酸性水解具有很高的稳定性。

三氟甲硫基可以通过相应的硫醇，硫氰酸盐或二硫化合物来制备，也可以通过亲核的或亲电的－SCF₃转移试剂和适当的芳香族和烯烃底物的反应来制备(图式4.11和图式4.12)。

图式4.11  一些最重要的亲核(a)和亲电(b)全氟烷基硫转移试剂的合成

图式4.12  不同类型全氟烷基硫代芳香族化合物的合成

从2010年以来，随着一些合适的配体体系发现，实现了在温和的条件下，以把作为催化剂，对卤代芳烃的三氟甲硫基化反应(图式4.13)。

图式4.13  以把为催化剂，以AgSCF₃作为三氟甲硫基化试剂，制备ArSCF₃的反应。^a2.0％Pd，2.2％BrettPhos；^b3.0％Pd，3.3％BrettPhos; ^c1.5％Pd，1.65％BrettPhos；^d3.0％Pd，3.0％ BrettPhos(以上均为摩尔分数)含全氟烷基硫取代基的有机化合物可以用不同的方法将它们氧化成相应的亚砜和砜类化合物(图式 4.14)。与相应的不含氟的硫醚类化合物相比，由于全氟烷硫基(SR_F)的存在，使含氟硫醚具有更好的抗氧化性能，所以一般需要更强烈的条件才能将它们氧化。

另一种制备芳香族三氟甲基砜或亚砜的方法，是通过芳香族磺酰卤或亚磺酰卤化合物和二氟甲基化试剂Me₃SiCF₃的亲核取代反应来实现的(图式4.15)

图式4.14  全氟烷基亚磺酰基(SOR_F)和全氟烷基磺酰基(SO₂R_F)衍生物的合成

图式4.15  通过亲核三氟甲基化反应，从亚磺酰氯和磺酰氯制备相应的三氟甲基亚砜和砜类化合物

制备磺酸亚胺的一种方法是三氟甲磺酸酐对相应的亚砜类化合物的亲电活化，然后通过形成的锍正离子和三氟甲磺酰胺的反应来实现的(图式4.16)。

图式4.16  从亚砜合成具有超强吸电子性质的磺酰亚胺取代基化合物

另一种方法是通过对相应亚矾类化合物的氧化亚氨基化反应，接着对生成的中间体进行三氟甲磺酰化反应来制备。

第三种方法是通过二芳基二硫化合物与N,N二氯三氟甲磺酰胺的氧化胺化反应，来制备相应的含氟的亚氨基亚磺酰氯化合物(图式4.17)。

图式4.17  N, N-二氯三氟甲磺酰胺氧化制备一些具有超强吸电子性质的硫代亚胺取代基化合物