【英文名称】(S, S)-1,2-Bis(tert-butylmethylpho-sphino)ethane

【分子式】C₁₂H₂₈P₂

【分子量】234.30

【CA登录号】[203000-53-7]

【缩写和别名】BisP*

【结构式】

【物理性质】mp 23.5～25.5℃。溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】三氯化磷依次与叔丁基氯化镁、甲基溴化镁和BH₃-THF复合物反应可得到叔丁基二甲基膦硼烷。以乙醚为溶剂，该膦硼烷在(-)-鹰爪豆碱存在时，在-78～-50℃下由异丁基锂选择性地脱去甲基上的质子，然后用CuCl₂氧化偶联而得到BisP＊-硼烷复合物。用甲苯重结晶得到光学纯产物，再用三氟甲磺酸的甲苯溶液处理后脱去硼烷，最后用氢氧化钾溶液中和即可得到该试剂。它的硼烷复合物为无色晶体，可购买。

【注意事项】(S,S)-1,2-二(叔丁基甲基磷基)乙烷具有恶臭味，在空气中氧化为膦氧化物。在使用前通常由在空气中稳定的膦硼烷脱去硼烷。

该试剂可用于过渡金属催化的不对称催化的手性配体，例如：铑催化的烯烃不对称加氢反应，钌催化的声酮酯的不对称氢化反应和钯催化的不对称取代反应。

铑催化烯烃不对称加氢佬的BisP*-复合物是一些烯类化合物的不对称氢化反应的高效催化剂。BisP*-铑配合物由BisP＊与[Rh(nbd)2]BF4；在四氢呋喃中制备(式1)。在催化剂和氢气存在下，a-(酰氨基升丙烯酸衍生物在室温下可顺利氢化。反应以99％以上的立体选择性生成。氨基酸衍生物(式2)。该方法也适用于β-单取代的和β,β-二取代的a-(酰氨基)丙烯酸酯。衣康酸(式3),烯酰胺和(E)-β-(酰氨基)丙烯酸酯的催化加氢也可以呈现出很高的对映选择性。

钌催化β-酮酯的不对称氢化在RuBr₂/BisP＊催化下，大多数β-酮酯可以高产率、高立体选择性地氢化得到β-羟基酯(式4)。

钯催化不对称取代 以CH₂Cl₂为溶剂和K₂CO₃存在下，由(η-PhC₃H₅Ph)Pd/BisP*Cl催化1,3-二苯基-1-乙酰-2-丙烯与丙二酸二甲酯的反应，以96％产率和86% ee得到S-型取代物(式5)。