【英文名称】2,2-Bis{[2-[4(S)-tert-butyl-1,3-oxazolinyl]}propane

【分子式】C₁₇H₃₀N₂O₂

【分子量】294.44

【CA登录号】[131833-93-7]

【缩写和别名】(S,S)-t-Bu-Box

【结构式】

【物理性质】白色份末，mp 89～91℃，[a]_D²⁰-120^o(c5, CHCl₃)。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。也可以用 (S)-叔亮氨酸还原为相应的氨基醇，再用0.5摩尔倍量的二甲基丙二酰二氯进行酰化，所得二羟基丙二酰胺用双烷基氯或对甲苯磺酸进行环化。

【注意事项】该试剂对眼睛、皮肤和呼吸道都有刺激性。

(S,S)-t-Bu-Box是具有C₂-对称性的手性配体，常常用于多种对映选择性催化反应，例如：环丙烷化反应、氮杂环丙烷化反应、Diels-Alder反应、Ene反应、烯醇胺化反应、羟醛缩合、Michael加成和Friedel-Crafts反应等等。

单取代烯烃和1,1-二取代烯烃与重氮乙酸酯进行环丙烷化反应时，目前最有效的催化剂就是由(S,S)-t-Bu-Box和CuOTf制备的一价铜离子配合物。即使底物与该催化剂的用量比高达1000:1，该反应仍然可以高产率地获得大于99% ee的产物(式1)。产物的顺反异构体比例主要取决于重氮酯的结构，而不是手性配体。反式产物的比例随着重氮酯中酯基空间位阻增大而增大。

在戊二烯和N-丙烯酰基噁唑烷酮衍生物之间的Diels-Alder反应中，由(S,S)-t-Bu-box和类似Cu(OTf)₂这样的弱Lewis酸生成的金属配合物是高效的手性催化剂。该配体催化的反应具有产率高(82%～92%), endo-对映选择性高(90%～98% ee)和催化剂用量少(5～10 mol%)的优点(式2)。

{[Cu(S,S)-t-Bu-box]}(OTf)₂也是1,3-环己二烯与乙醛酸乙酯之间杂Diels-Alder反应的优良催化剂，该反应的速率取决于配合物中的负离子和溶剂。利用上述催化剂和MeNO₂作为溶剂，能够得到单一的endo-加成产物(90%产率和＞97% ee)(式3)。将其应用于N-氧代-吡啶醛(酮)与取代1,3-丁二烯之间的氧杂-Diels-Alder反应时，产物的立体选择性可以达到80% ee。

乙醛酸乙酯中的二羰基部分能够和一系列未活化的烯烃反应，高产率和高对映选择性地生成γ,δ-不饱和。a-羟基酯(式4)。研究表明：用可以稳定保存的水合配合物{Cu[(S,S)-t-Bu-box](H₂O₂}(SbF6)2代替其无水配合物可以得到相同的结果。催化剂用量最低可以减少到0.1 mol%，也不会降低产物的产率和对映选择性。除了对称的1,1-二取代烯烃外，非对称的1,1-二取代烯烃、1,2-二取代烯烃和单取代烯烃底物也可以在类似的条件下高对映选择性地发生反应。

在10 mol％催化剂 {[Cu(S,S)-t-Bu-box]}(OTf)₂的存在下，硅基乙烯酮缩醛和丙酮酸酯的Mukaiyama aldol反应能够顺利进行，对映选择性高达98% ee(式5)。

与此类似，{[Cu(S,S-t-Bu-box]}(SbF₆)₂也可以用于不对称的Michael加成，高对映选择性地获得相应的产物。添加六氟-2-丙醇能够加速反应并提高产率(式6)。

以｛[Cu(S,S)-t-Bu-box]}(OTf)₂作为催化剂，N,N-二甲基苯胺与乙醛酸乙酯经Friedel-Crafts反应得到了单一的对位取代产物(91%产率，94% ee)(式7)。该反应具有一定的普适性，间位带有吸电子或给电子基团的N,N-二甲基苯胺均可以发生高对映选择性的催化反应，N-甲基吲哚啉和N-甲基四氢喹啉等芳香胺也可以进行该类反应。

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