【英文名称】Dichloro[1,4-bis(diphenylphosph-ino)butane]palladium(II)

【分子式】C₂₈H₂₈Cl₂P₂Pd

【分子量】603.80

【CA登录号】[29964-62-3]

【缩写和别名】PdC1₂(dppb)

【结构式】

【物理性质】灰白色固体，mp 213℃，能溶于苯、二氯甲烷、三氯甲烷等溶剂中。

【制备和商品】该试剂在大型跨国试剂公司均有销售。也可以在苯或氯仿溶剂中由PdCl₂(PhCN)₂与1,4-二(二苯基膦)丁烷(dppb)反应制得。

【注意事项】该试剂的固体在空气中有一定的稳定性，但在溶液中使用时应在惰性气体保护下进行。

PdCl₂(dppb)(1)是空气中较为稳定，实验室常用的二价钯催化剂，主要用于催化C-C键形成的交叉偶联反应。例如：在室温下，1催化溴苯与正丁基氯化锌的交叉偶联反应，高产率地得到正丁基苯。这是制备长链烷基取代苯的有效方法，没有异构化产物生成(式1)。

在钯配合物催化剂存在下，卤代芳烃、烯烃与一氧化碳和仲胺的反应可以生成共轭不饱和酰胺。例如：1催化的β-溴代苯乙烯的酰胺基化反应，在40℃下反应40h后，卤代烯烃的转化率为45%，产物是α-羰基-β,γ-不饱和酰胺和a,β-不饱和酰胺(式2)。前者是卤代烯烃的双羰基化反应产物，若提高反应温度，生成的主产物是a,β-不饱和酰胺。

1催化1,1-二氯烯烃与格氏试剂或有机锌试剂的偶联反应时，可以高选择性地生成单偶联产物，且偶联反应发生在位阻小的一侧(式3)。若要实现第二个C-Cl键与格氏试剂的偶联反应，则必须使用PdCl₂(PPh₃)₂作为催化剂。值得注意的是：若用PdCl₂(PPh₃)₂为催化剂，即使只用等量的金属试剂，反应也有一定量的双偶联副产物产生。1高选择性地催化1,1-二氯烯烃与有机锌试剂的偶联反应能被应用于天然产物的合成中。此外，该试剂催化的β-氟-β-碘代烯烃与有机锌试剂的偶联反应可以制备氟代烯烃衍生物(式4)。

硅炔与卤代芳烃的交又偶联反应是合成内部炔烃的主要方法之一。1在催化这类反应中表现出良好的催化活性，它能与CuCl共催化硅炔和对氯苯乙铜偶联反应，高产率生成偶联产物(式5)。而含单膦配体的氯化钯配合物，例如：PdCl₂(PCY₃)₂、PdCl₂(PiPr₃)₂、PdCl₂(PPh₃)₂以及PdCl₂(PPhEt₂)₂，则没有催化活性。含其它双膦配体的钯配合物，例如：PdCl₂(dppf)、PdCl₂(dppe)和PdCl₂(dppp)的催化活性也很低。

异核双金属配合物的合成可以得到与单核不同反应性质的金属配合物，是金属有机化学研究的重要内容之一。在THF中，2eq．的AgBF₄与1在室温下反应数分钟后加入含双硫配体的铂配合物，可以生成阳离子型硫原子桥连的钯-铂双金属配合物(式6)。这类配合物预期在催化反应中能表现出有趣的催化活性和选择性，其合成与应用能极大地丰富过渡金属催化的有机合成反应体系。

相关链接：2-叔丁氧羰基氧亚胺基-2-苯乙腈

文章来源：《现代有机合成试剂》

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