【英文名称】Tetracarbonyl(di-,u-chloro)dirho-dium(1)

【分子式】C₄Cl₂O₄Rh₂

【分子量】388.76

【CA登录号】[14523-22-9]

【缩写和别名】 Rhodium(l) Dicarbonyl Chloridedieter

【结构式】

【物理性质】红色固体，纯品从正己烷中结晶得到。溶于大多数有机溶剂，微溶于饱和烷烃溶剂。mp 125℃，升华80℃/0.1 mmHg。

【制备和商品】该试剂在各大型跨国试剂公司均有销售。该化合物也可以通过鼓CO气体到水合三氯化铑的甲醇溶液中反应数小时后重结晶制得。

【注意事项】该试剂在干燥环境下存放，使用时溶剂要进行脱氧处理。避免接触皮肤、眼睛以及吸入。

[RhCI(CO)₂]₂(1)是制备含其它配体金属铑配合物的重要前体之一，以其为原料可以制备Rh(acac)(CO)₂、Rh(CO)₂(C₅H₅)和Rh₂Cl₂(C₃H₅)等配合物。同时，1本身也是很多有机合成反应的有效催化剂，例如：张力环的重排反应、氢甲酰化反应、硅甲酰化反应、环加成反应、环羰基化反应、环异构化反应以及C-C偶联反应等。

在1催化剂存在下，张力环通常会发生重排反应，其中三元环的重排反应比较普遍和有效。烷氧或硅氧基环丙烷可以发生重排反应生成烯醇类化合物，立体选择性一般较差(式1)。但是，3-酰基环丙烯可以高区域选择性地进行重排反应生成取代呋喃(式2)。在CO气氛下进行反应时，同样的反应物可以生成a-吡喃酮。

环戊二烯酮是有机合成中的重要合成子之一，在金属有机化学中也是一种重要的配体。在1的催化下，该类化合物可通过环丙烯酮与炔烃之间的[3+2]原子经济型反应而制得(式3)。

在催化剂1存在下，乙烯基环丙环与炔烃、烯烃和联烯等能发生[5+2]环化反应生成七元环化合物。例如：分子内的乙烯基环丙环与烯烃双键的反应可以生成双碳环化合物(式4)。在CO气氛中进行时，该反应可以发生[5+2+1]反应生成八元环化合物(式5)。

在CO气氛中和1的催化下，乙烯基环丁环可以与联烯发生[4+2+1]反应生成多取代七元环酮衍生物(式6)。

1是一种高效的羰基化反应催化剂，它催化的羰基化反应条件通常比较温和。在一个大气压的CO气氛中，甚至更低的压力就可以使羰基化反应很好地进行。1还可以催化炔烃、烯烃与CO发生[2+2+1]环羰基化反应，这类反应称为Pauson-Khand反应(式7)。由于原子经济性和产物的多样性，这类反应受到广泛的重视和应用。与手性配体组合使用，1还可以催化实现不对称Pauson-Khand反应(式8)。

1还可以催化两分子内部炔烃与两分子CO发生[2+2+1+1]环羰基化反应，生成四取代的苯醌衍生物。该反应在低CO浓度下就可以发生，反应具有原子经济性(式9)。

吡啶和喹啉衍生物是非常重要的含氮杂环化合物，在医药中间体合成中尤为重要。因此，通过直接活化吡啶和喹啉环的C-H键及其官能团化反应是非常重要的转化反应。1可以催化吡啶、喹啉及其衍生物中C-H键的直接芳基化反应(式10)。该方法是合成吡啶和喹啉衍生物的有效的合成途径。

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文章来源：《现代有机合成试剂》

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