【英文名称】Bis(benzonitrile)dichloropallad-ium (Ⅱ)

【分子式】C₁₄H₁₀Cl₂N₂Pd

【分子量】383.57

【CA登录号】[14220-64-5]

【缩写和别名】Bis(benzonitrile)palladium Chlo-ride,PdCl₂(PhCN)₂

【结构式】

【物理性质】mp 129～130℃，黄色粉末，溶于氯仿、二氯甲烷、丙酮和苯，不溶于水。

【制备和商品】该试剂在国内外试剂公司均有销售，也可由PdCl₂在苯甲腈溶剂中回流反应合成。

【注意事项】该试剂在空气中稳定，在通风橱中进行操作。

PdCl₂(PhCN)₂(1)是实验室常用的把催化剂之一，常用于催化Suzuki、Hiyama、Heck等C-C键形成的交叉偶联反应中。由于苯甲腈配体与钯的结合较弱，因此苯甲腈配体能被其它配位能力较强的配体(例如：含N,P配体)取代，是合成或原位生成其它二价钯配合物的主要前体之一。

在苯溶剂中，1能与bis(2-pyridylim-ino)isoindole衍生物在室温下反应生成含N,P-配位的二价钯配合物(式1)。合成的钯配合物非常稳定，不仅能高效地催化烯烃的加氢反应，而且催化剂可以回收再利用数次。更重要的是，可以在配体中引入不同结构和电子性质的R-和R'-基团，考察不同基团性质对催化剂催化活性的影响规律。

在六氢吡啶溶剂下，1与CuI在室温下就可以有效地共催化氯代烯烃与末端炔烃的Sonogashira偶联反应，高产率地生成烯炔衍生物(式2)。

虽然1不溶于NaOH的水溶液，但其可以催化卤代芳烃与芳基硅烷的Hiyama交叉偶联反应，高产率生成联苯类化合物(式3)。

在无碱条件下，1催化苯乙烯与苯甲酰氯的交叉偶联反应得到脱羰基的偶联产物(式4)。相转移催化剂(PhCH₂)Bu₃NCl的添加是顺利进行偶联反应的关键因素。

在四(二甲氨基)乙烯(TDAE)配体存在下，1还可应用于催化溴代芳烃的还原自偶联反应。芳烃上的取代基无论是吸电子基团还是推电子基团，对偶联反应的影响不大，产率都很高。例如：对甲氧基溴苯的偶联反应产物的产率达98%(式5)。而其它条件相同的情况下，其它把催化剂Pd(PPh₃)₄和PdCl₂(PPh₃)₂对该反应则没有催化活性。

1是有效的羰基化催化剂。在正丁醇溶剂中，其可以催化4-溴苯乙酮的烷氧基羰基化反应，定量生成芳甲酸丁酯类化合物(式6)。

以熔融的四丁基溴化铵(TBAB)为反应介质时，1能催化1-苯基乙醇的羟羰基化反应生成羧酸衍生物(式7)。利用熔融盐为反应介质的主要优点之一是，反应结束后将产物和 其它有机物用乙醚萃取后，含钯催化剂的熔融盐可回收重复再利用。在相同的熔融盐中，1催化的丙烯酸丁酯与过量溴苯的Heck交叉偶联反应的产物结构取决于使用碱的性质：当用CsCO₃为碱时，主产物是正常的Heck偶联产物；当以NaHCO₃为碱时，定量生成3,3-二苯基丙烯酸丁酯(式8)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

版权与免责声明：转载目的在于传递更多信息。

如其他媒体、网站或个人从本网下载使用，必须保留本网注明的"稿件来源"，并自负版权等法律责任。

如涉及作品内容、版权等问题，请在作品发表之日起两周内与本网联系，否则视为放弃相关权利。