【英文名称】Bis(benzonitrile)dichloroplatinum(Ⅱ)

【分子式】C₁₄H₁₀Cl₂N₂Pt

【分子量】472.23

【CA登录号】[14873-63-3](cis-);[15617-19-3](trans-)

【结构式】

【物理性质】黄色结晶性固体，mp 224℃(分解)。可溶于二氯甲烷、苯等有机溶剂。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。也可由氯化铂在苯甲腈中室温反应7h，得到产物顺式和反式的混合物；或化学计量的四氯铂酸钾与苯甲腈在室温下搅拌一周，然后滴入热苯，可得纯的cis-PtCl₂(PhCN)₂。将苯溶液冷却后得到纯的trans-PtCl₂(PhCN)₂(产率低于cis-产物)。

【注意事项】该试剂对空气稳定，一般在室温下置于干燥器中存储即可。

Pt(PhCN)₂Cl₂是主要的二价铂金属配合物之一，其最大的特点是配位的苯甲腈分子容易被其它配体取代。因此，在大多数情况下主要作为Pt(Ⅱ)一催化剂的前体，与膦配体、氮配体等在反应体系原位进行配体交换反应形成各种高活性的催化剂。

伯胺高选择性地转化为仲胺是非常重要的有机反应之一。在高温苯溶液中，Pt(PhCN)₂Cl₂与SnCl₂·2H₂O组合的催化剂体系能催化丁胺转化为二丁胺(式1)。此催化剂体系还可以应用于胺与伯醇的脱水反应合成叔胺衍生物，例如：苯胺与过量的乙醇(溶剂量)反应可以高产率和高选择性地生成二乙基苯胺(式2)。

Pt(PhCN)₂Cl₂可以催化活化环丙烷的C-C键重排反应。例如：在2.5 mol％催化剂的存在下，2-甲氧基-2-苯基环丙烷甲酸乙酯发生开环重排反应，高产率地生成4-甲氧基-4-苯基-3-丁烯酸乙酯(式3)。

Pt(0,Ⅱ)配合物催化剂可以用于催化碘代烷烃、烯烃和炔烃的羰基化反应。例如：在甲醇溶液中，Pt(PhCN)₂Cl₂与P(n-Bu)₃所组成的催化剂体系能催化I-碘炔烃的甲氧基羰基化反应，生成丙炔酸酯衍生物(式4)。

在Pt(PhCN)₂Cl₂与P(O-tol)₃进行配体交换反应时，甲苯基的甲基C-H被活化生成氯桥联的双核铂配合物，加入AgSbF₆后生成单核离子型铂配合物(式5)。该单核铂配合物是催化1,6-烯炔衍生物环化加成反应的有效催化剂(式6)。

此外，Pt(PhCN)₂Cl₂分子中配位的苯甲腈分子具有非常活泼的化学反应活性，在金属配合物中可以发生多种加成及环化反应。

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文章来源：《现代有机合成试剂》

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