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双(三苯基膦)二羰基镍

发布时间:2018-09-07 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:991

【英文名称】Dicarbonylbis(triphenylphosphine)Nickel(0)

【分子式】C38H30NiO2P2

【分子量】639.28

【CA登录号】[13007-90-4]

【缩写和别名】Ni(CO)2(PPh3)2, Bis(triphenyl-phosphine)nickel(0)dicarbonyl

【结构式】

【物理性质】淡黄色晶体,mp 210~215℃(分解),溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂对空气、水敏感,应在干燥的惰性气体气氛中保存;在通风橱中使用。

Ni(CO)2(PPh3)2(1)是一种零价镍配合物,作为催化剂常用于炔烃的聚合反应、催化芳基卤的偶联反应等。它还可以与其它配体进行置换反应,用来制备其它镍配合物。

1催化的炔烃线性聚合反应的应用范围非常广,单取代的烷基、芳基、乙烯基炔烃和炔醇、炔酯和炔胺等化合物都可以进行聚合反应。

1是催化炔烃参与的环化加成反应的有效催化剂。例如:它可以催化苯乙炔与N-甲基马来酰胺的[2+2+2]环化加成反应生成环己二烯衍生物(式1)。这些衍生物可以进一步与另一分子的N-甲基马来酰胺进行Diels-Alder反应生成复杂的多环化合物。

在微波辐射条件下,1能有效地催化芳香末端炔烃与其它末端炔烃的[2+2+2]环化三聚反应,反应4 min后就能高产率和高选择性地生成稠环化合物(式2)。在相似的反应条件下,1,2-二(2-丙炔基)苯与二苯乙炔的环化加成反应所得产物,经进一步氧化脱氮反应后可以生成二苯基取代的蒽(式3)。

1可以催化C-C键的交叉偶联反应。在甲苯中,其催化的1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯与三甲基氰硅烷的反应,高产率和高选择性地生成1,1-二氰基取代的衍生物(式4)。该试剂不仅可以催化溴苯的Ullmann反应(式5),而且可以催化2-A吡啶(式6)和2-A-2,2'-联吡啶的Ullmann反应(式7),生成多聚吡啶衍生物。在此类反应中使用相对稳定的1代替其它对氧、水非常敏感的零价镍配合物,例如:Ni(COD)2和Ni(PPh3)4,会使反应操作更简单、反应效率更高。


文章来源:《现代有机合成试剂》

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