溴酸钾为无色三角晶体或白色结晶性粉末，相对分子质量167.01。溶于水，微溶于醇，不溶于丙酮。主要用作分析试剂、氧化剂、食品添加剂、羊毛漂白处理剂。溴酸钾作为面粉处理剂，不仅可以使面包更白，而且可以使面包更膨松更漂亮。20世纪末发现过量食用会损害人的中枢神经、血液及肾脏，并确定溴酸根是一种氧化性致癌物，主要能导致动物的肾和膀胱组织发生癌变。溴酸钾对眼睛、皮肤、黏膜有刺激性，口服后可引起恶心、呕吐、胃痛、呕血、腹泻等，严重者发生肾小管坏死和肝脏损害，高铁血红蛋白血症，听力损害。大量接触可致血压下降。现将溴酸钾列为非食用物质，禁止包括在小麦粉在内的任何食品中使用。

溴酸钾的测定方法有亚硫酸盐滴定法、碘滴定法、分光光度法、化学发光法、液相色谱法、气相色谱法、气质联用法等。其中cB/T 20188-2006小麦粉中溴酸盐的测定—离子色谱法是食品中可能违法添加的非食用物质黑名单中指定的分析方法。

(一)实验原理

用纯水提取样品中溴酸根离子(BrO₃^-)，经Ag/H柱除去样品提取液中干扰氯离子(C1^-)、超滤法除去样品提取液中水溶性大分子，采用离子交换色谱-电导检测器测定，外标法定量。

(二)试剂与仪器

1．试剂

(1)除另有说明外，所用试剂为分析纯，所用高纯水质量为18.2MΩ·cm。

(2)硫酸溶液50g/L；硝酸银溶液50g/L;氯化钠溶液质量分数0.5%。

(3)强酸型阳离子交换树脂(H型)732强酸型阳离子交换树脂(总交换容量≥4.5 mmol/g)用水浸泡，用5倍体积去离子水洗涤3次、用1倍体积甲醇洗涤、再用5～10倍体积高纯水分数次洗涤，至清洗水无色澄清后，尽量倾出清洗水，加入2倍体积的硫酸溶液(3:1)，用玻璃棒搅拌1h，使树脂转为H型，先用去离子水洗至接近中性，然后用高纯水洗，至清洗水的pH约为6，将树脂转入广口瓶中并覆盖高纯水备用。

(4)强酸型阳离子交换树脂(Ag型)取一定量处理好的H型阳离子交换树脂，加入2倍体积的硝酸银溶液(3:2)，用玻璃棒搅拌lh，使树脂转成Ag型，先用5倍体积去离子水分数次洗涤，然后用5～10倍体积的高纯水分数次洗涤树脂，用0.5%氯化钠溶液检验清洗水，直至不出现白色浑浊为止，将树脂转入广口瓶中覆盖高纯水备用。

(5)层析柱0.8cm(内径)×10cm(高)层析管。

(6)BrO₃^-标准储备溶液(1000ug/mL)准确称取KBrO₃基准试剂(相对分子质量167.00，含量≥99.9%)0.1310g，用高纯水溶解并定容至100mL，配成含BrO₃^- 1000ug/mL标准储备液，置于棕色瓶中4℃下保存可稳定2个月。

(7) BrO₃^-标准稀释液(100 ug/mL)吸取BrO₃^-标准储备液10.0mL，用高纯水定容至100mL, BrO₃^-浓度为100ug/mL。

(8) BrO₃^-标准工作曲线溶液分别取BrAO₃^-标准稀释液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0mL，用高纯水定容至50mL，该标准工作曲线浓度为：0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0。若采用200uL大体积进样时，标准工作曲线溶液需进行适当稀释。

(9)相关阴离子标准储备溶液配制与小麦粉基底相关的阴离子储备液，如表6-5所示。

注：可选项，该储备溶液供配制阴离子标准混合工作溶液时使用。

(10)相关阴离子标准混合工作溶液配制与小麦粉基底相关的阴离子标准混合工作溶液，如表6-6所示。

注：可选项，该标准榕液供调整柱分离条件和观察柱清洗条件时使用。

(11)石油醚分析纯，沸程30～60℃。

表6-5相关离子标准储备液的配制

表6-6相关离子标准混合工作液的浓度

2．仪器

(1)离子色谱仪，配电导检测器；超声波清洗器；振荡器；离心机：4000r/min(50mL离心管)；10000r/min (1.5mL离心管)；分析天平：感量0.1mg；移液器：0.1～1mL;0.2um水性样品过滤器。

(2)超滤器截留相对分子质量10000(MWCO 10000)，样品杯容量0.5 mL；进样量为200 uL时使用容量为4mL样品杯。

注：可采用millipore microcon YM-10型，Amicon Ultra-4型及同等性能的超滤器。

(三)实验步骤

1. 提取

(1)小麦粉准确称取10g(精确至0.1g)小麦粉于250mL具塞三角瓶中，加入100.0mL高纯水，迅速摇匀后置振荡器上振荡20min(或在间歇搅拌下于超声波中提取20min)，静置，转移20 mL上层液于50mL离心管中，3000r/min离心20min，上清液备用。

(2)含油脂较多的试样准确称取10g(精确至0.1g)于100mL烧杯中，加入30mL×3次石油醚洗去油脂，倾去石油醚，样品经室温干燥后按(1)“加入100.0mL高纯水……上清液备用”操作。

(3)包子粉、面包粉等小麦粉品质改良剂根据BrO₃含量的不同准确称取0.2～1g(精确至0.001g)，用高纯水溶解并定容至50.0mL，经0.2um的水性样品滤膜过滤后直接进行色谱测定。

2. 净化

Ag/H柱去除样品提取液中的Cl^-：将H型树脂慢慢倒入关闭了出水口的层析柱中，用玻璃棒搅动树脂赶出气泡，并使树脂均匀地自然沉降，装入2mL树脂后(约3(cm高)，再慢慢装入2ml, Ag型树脂，不要冲击已沉降的H型树脂，尽量保持两层树脂界面清晰，待Ag型树脂完全沉降后，打开出水口，控制流速为2 mL/min，加10mL高纯水冲洗，待柱中的水自然流尽后，立即将准备好的样品溶液沿柱内壁加入，不要冲击树脂表面，弃去前5mL流出液，收集其后2mL流出液进行下一步净化。若使用商品化(OnGuardn Ag/H)脱Cl^-柱时，按产品说明书操作。对Cl^-含量在1g/kg以下的小麦粉，也可省略此步操作。

超滤法去除样品提取液中的水溶性大分子：将收集液经0.2um的水性样品滤膜过滤后注入超滤器样品杯中，于10000r/min下离心30min进行超滤，超滤液直接进行色谱分析。按以上规定的条件进行空白小麦粉实验。

3．离子色谱参考条件

(1)梯度色谱条件色谱柱：DIONEX IonPac AS19 4mm×250mm(带IonPac AG19 4mm×50mm保护柱)；流动相：DIONEX EG50自动淋洗液发生器，OH-型；抑制器：DIONEX ASRS 4mm阴离子抑制器；外加水抑制模式，抑制电流100 mA；检测器：电导检测器，检测池温度：30℃；进样量：根据样液中BrO₃^-含量选择进样20～200uL

淋洗液OH-浓度：如表6-7所示。

表6-7淋洗OH^-浓度表

(2)梯度色谱条件色谱柱：shodex IC SI-52 4E 4mm×250mm(带shodex IC SI-90G4mm×50mrn保护柱)；流动相：3.6mmol/L Na₂CO₃；流速：0.7mL/min；抑制器：自动再生抑制器(具有去除CO₂功能)；检测器：电导检测器；检测池温度：室温；进样量：根据样液中BrO₃^-含量选择进样20～200uL。

4．样品测定

使用与小麦粉本底相关的阴离子标准混合工作溶液调整柱分离条件并观察柱清洗情况，保证BrO₃^-和CI^-的分离度达到要求，注入空白小麦粉提取液，确认在BrO₃^-出峰处没有小麦粉本底干扰峰时，才可进行校准曲线和样品的测定，使用外标法定量。

5. 结果计算

按式(6-5)计算试样中溴酸钾的含量

X＝ρ×V/m        (6-5)

式中X—试样中BrO₃^-的含量，mg/kg;

p—由标准曲线得到样品溶液中BrO₃^-的含量，mg/mL;

V—样品溶液定容体积，mL ;

m—样品质量，g。

计算结果保留两位有效数字。若结果以KBrO₃计时，乘以系数1.31。计算结果小于本标准检出限0.5mg/kg(以BrO₃^-计)时，视为未检出。

(四)注意事项

上述方法中所列仪器及配置仅供参考，同等性能仪器及配置均可使用。

文章来源：《食品质量与安全检测技术》

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